IV. 6 Các sunfat
IV.8 AXIT PEOXISUNFURIC H2S2O
Cĩ hai axit peoxisunfuric thuộc dẫn xuất của axit sunfuric là axit peoximonosunfuric H2SO5 hay cịn được gọi là axit caro và axit peoxidisunfuric H2S2O8
Axit peoximonosunfuric là chất ở dạng tinh thể, khơng màu, nĩng chảy ở 45 0C, phân hủy khi nĩng chảy. Axit peoxidisunfuric là chất cũng ở dạng tinh thể khơng màu, nĩng chảy cĩ phân hủy ở 65 0C.
Cả hai axit đều hút ẩm rất mạnh và phản ứng mãnh liệt với nước, đường, xenlulozơ, giống như axit sunfuric. Cả hai axit này đều bị thủy phân tạo thành axit sunfuric và hidropeoxit:
` H2SO5 + HOH H2SO4 + H2O2
H2S2O8 + 2HOH 2H2SO4 + H2O2
Dựa vào tính chất này, trong cơng nghiệp, người ta điều chế H2O2. Là những axit khá mạnh, chúng cho được những muối peoxisunfat khá bền, muối peoxidisunfat bền hơn muối peoximonosunfat.
Cả axit và muối của chúng đều là những chất ơxi hĩa rất mạnh
S2O82- + 2e 2SO42- E 0 = 2,01 V
Trong những hợp chất này, tác nhân oxi hĩa là dây O-O, chứ khơng phải là S(VI) và dây O-O trong phân tử H2SO5 khơng bị che khuất như trong phân tử H2S2O8 do đĩ axit peoximonosunfuric và các peoximonosunfat cĩ tính oxi hĩa mạnh hơn các axit proxidisunfuric và các peoxidisunfat. Một ví dụ là khi tương tác với dung dịch KI trong mơi trường trung tính, H2SO5 giải phĩng nhanh I2 cịn H2S2O8 giải phĩng chậm.
Trong phịng thí nghiệm người ta dùng K2S2O8 và (NH4)2S2O8 để làm chất ơxi hĩa, ion S2O82- cĩ thể oxi hĩa Mn2+ đến pemanganat MnO4-; ion Cr3+ đến ion cromat CrO42- (khi cĩ mặt của ion Ag+)
2MnSO4 + 5(NH4)2S2O8 + 8H2O → 2HMnO4 + 5(NH4)2SO4 + 7H2SO4
Trong cơng nghiệp axit peoxidisunfuric được điều chế bằng cách điện phân dung dịch H2SO4 50% hoặc các hidrosunfat ở 5-10 0C với điện cực bằng Pt. Khi đĩ ở anot xảy ra qúa trình oxi hĩa như sau:
2HSO4- - 2e →H2S2O8
Trong dung dịch axit sunfuric lỗng, axit peoxisunfuric bị thủy phân axit peoximonosunfuric
H2S2O8 + H2O H2SO5 + H2SO4
Cả hai axit tinh khiết cĩ thể điều chế bằng tương tác của axit closunfuric với hidropeoxit
HSO3Cl + H2O2 → H2SO5 + HCl
2HSO3Cl + H2O2 → H2S2O8 + 2HCl