Trong các oxit của photpho, thì quan trọng nhất là anhidrit photphorơ P4O6 và anhidrit photphoric P4O10.
1. Anhidrit photphorơ: P4O6
Là chất ở dạng tinh thể màu trắng và mềm giống như sáp, nhiệt độ nĩng chảy là 23,80C, nhiệt độ sơi là 175,40C, dễ tan trong CS2, benzen,... Nĩ cũng độc gần như photpho trắng. Ở trạng thái hơi, cũng như trong dung dịch, nĩ tồn tại dưới dạng phân tử P4O6, tuy nhiên trong thực tế, người ta thường dùng cơng thức kinh nghiệm P2O3. Phân tử P4O6 cĩ cấu tạo tứ diện đều của phân tử P4 với sáu cầu oxi.
12801,65A0 1,65A0
990
Cấu tạo của P4O6
P4O6 khơng bền, ở nhiệt độ thường, nĩ bị oxi chậm trong khơng khí biến thành P4O10 và bốc cháy ở 700C. Ở 210 0C nĩ bị phân hủy chậm, nhưng nhanh ở nhiệt độ cao hơn, sản phẩm là photpho đỏ và P2O4
2P4O6 → 2P + 3P2O4
Khi lắc mạnh với nhiều nước lạnh, tạo thành axit photphorơ
P4O6 + 6H2O → 4H3PO3
nhưng với nước nĩng, phản ứng xảy ra mãnh liệt và phức tạp hơn, tạo thành một hỗn hợp sản phẩm gồm cĩ: P, PH3, H3PO4. Nĩ tác dụng mãnh liệt với clo, brơm tạo thành oxi halogenua và với iốt trong bình kín tạo thành P2I4.
Tính oxi hĩa của P (III) thể hiện yếu. P4O6 được tạo thành khi oxi hĩa chậm photpho trắng ở nhiệt độ thấp trong điều kiện thiếu khơng khí
P4 + 3O2 → P4O6
2. Anhidrit photphoric: P4O10
Là hợp chất ở dạng tinh thể màu trắng như tuyết, thăng hoa ở 3590C dưới áp suất 1 atm. Hơi của P4O10 cũng gồm những phân tử P4O10, tuy nhiên trong thực tế người ta thường dùng cơng thức kinh nghiệm P2O5. Phân tử P4O10 cĩ cấu tạo tương tự như P4O6, nhưng mỗi nguyên tử P liên kết thêm một nguyên tử oxi nữa.
12401020 1020 1,62A0
1,39A0
Cấu tạo của phân tử P4O10
P4O10 rất bền nhiệt, khơng cĩ tính oxi hĩa, hút nước mãnh liệt, nên được dùng làm chất làm khơ tốt nhất đối với các chất khí, nĩ cĩ thể lấy nước của các oxit axit như HNO3, H2SO4, biến chúng thành anhidrit và lấy nước của các chất hữu cơ. Nĩ tan trong nước và tùy theo lượng nước ít hay nhiều mà lần lượt cho các axit: metaphotphoric HPO3, pyrophotphoric H4P2O7, orthophotphoric H3PO4. Khi nĩng chảy với oxit kim loại nĩ tạo thành photphat.
P4O10 được điều chế bằng cách đốt cháy photpho trắng hoặc photpho đỏ với một lượng
thừa oxi hay khơng khí: P4 + 5O2 → P4O10