ĐỘC HỌC MƠI TRƯỜNG POLYCLOBIPHENYL
15.2.ĐỘC CHẤT PCBs 1 Nguồn gốc
15.2.1. Nguồn gốc
PCB là polyclobiphenyl cĩ độ bền hĩa học và độ bền sinh học rất cao, cĩ áp suất bốc hơi thấp và là một chất lưỡng điện. Nhờ các tính chất đĩ mà người ta sử dụng PCB làm dung dịch lạnh, cách điện trong các máy biến áp và trong các tụ điện, trong ứng dụng làm thẩm thấu bơng và sợi xi măng, làm các chất hĩa dẻo và làm các chất phụ gia cho một số sơn êpoxy, thuốc trừ sâu. Những tính chất tuyệt vời và hữu ích đĩ đã làm cho các PCB cĩ nhiều ứng dụng rộng rãi, đồng thời đĩng gĩp vào việc phổ biến và tích lũy PCB trong mơi trường.
Vào 1929, cơng ty Monsanto bắt đầu sản xuất một hổ phách cĩ dầu lỏng hình thành do hai vịng benzen với những nguyên tử clo.
Hĩa học của nĩ tương tự như những hình viên họ clo hữu cơ như dioxin, furans, những độc tố hùng mạnh nhất được biết.
Hình 15.1. Cơng thức của một số hợp chất thơm chứa clo 15.2.2. Lịch sử hình thành và phát triển độc chất PCBs
• 1865: Hĩa học như PCB đầu tiên được khám phá. • 1881: PCBs đầâu tiên được tổng hợp.
• 1914: PCBs xuất hiện trong mơi trường, là hợp chất giữ các
lơng chim trong viện bảo tàng.
• 1927: PCBs đầu tiên được sản xuất
thương mại bởi cơng ty Anniton Ordnanc, bên trong Anniston, Alabama.
• 1930: Cơng ty trên đổi tên thành
Cơng ty hố chất Swann.
• 1933: Vấn đề sớm xuất hiện ở cơng
nhân tại nhà máy này. Các cơng nhân bị
mụn trứng cá, mụn mủ trên mặt và trên thân thể họ. Làm cho họ cảm giác biếng ăn, và các bệnh ngồi da.
• 1935: Swann được mua bởi cơng ty hĩa chất Monsanto
(St,Louis, Missouri, Monsato sản xuất PCBs ở Sauget, Illinois và Anniston, Alabama). Sau đĩ là ở Ý (Caffaro), Pháp (Protolec), Nhật Bản (Đức Co.). Hĩa chất Kanegafuchi cịn được sản sinh ở Nga. Nĩ được sử dung rộng rãi trong nửa đầu thế kỉ này, những nhà cung cấp thiết bị điện như GE và Westinghouse trở thành người dùng chính. Một kỹ sư Monsanto gọi PCBs là một hĩa chất cơng nghiệp hồn hảo.
• 1936: Một cơng chức nhà nước thuộc sở y tế cơng cộng mơ tả
vợ và con bị các nốt tàng nhan kết hợp với các mụn mủ do tiếp xúc với quần áo của cơng nhân. Ngồi những tổn thương da, những triệu chứng bị nhiễm độc của các cơng nhân hít phải khĩi này. Một báo cáo nĩi về sự biếng ăn tự nhiên của các cơng nhân này.
• Năm 1936, ba cơng nhân cơng ty Halowax chết. Khám nghiệm tử thi cho thấy những thiệt hại khốc liệt cho những người cịn sống. Những nhà nghiên cứu Harward cho biết khi khử trùng bằng clo những chlorinated hydrocarbons trong khơng khí của những nhà máy khác nhau cho những kết quả tương tự về những ảnh hưởng to lớn đến sức khoẻ con người. Điều này càng chứng tỏ khử trùng bằng clo diphenyl, clo naphthalenes rất nguy hiểm, nhất là các hydro clo. Mr. F.R. Kaimer, trợ lý giám đốc của cơng ty General Electric’s Wireworks tại NewYork, nĩi rằng: Khu lân cận cĩ khoảng 60 người bị nổi mụn nhọt. Tám hoặc mười người bị đau đớn kinh khủng vì bệnh ngồi da. Một người đàn ơng chết do hơi nước Halowax.
• 1937: Một nghiên cứu về vệ sinh và chất độc cơng nghiệp
PCBs đối với người bệnh.
• 1937: The Harvard School of Public Health nghiên cứu những vấn đề triệu chứng bệnh của việc khử trùng bằng clo diphenyl (PCBs). Cuộc gặp gỡ được tham dự bởi những người đại diện từ Halowax Corp., Monsanto, General Electric, the U.S. Public Health Service, Sở y tế cơng cộng Massachusetts and Connecticut, và một số người khác. Trước chiến tranh thế giới, Halowax Corporation ở thành phố New York bắt đầu sản xuất sản phẩm khử trùng bằng chlorinated naphthelenes phủ bên ngồi dây điện, những cơng ty General Electric bắt đầu sử dụng chúng. Số người bị nhiễm bệnh xuất hiện ngày càng nhiều, với triệu chứng là những mụn nhọt với màu tối, tiếp theo là những mụn mủ và các nốt tàn nhang.
• 1947: Ban y học của Westinghouse nêu vấn đề PCBs cĩ thể gây hại bên trong con người.
• 1947: GE bắt đầu sử dụng PCBs để sản xuất thiết bị điện. Nĩ nằm ở phía đơng sơng Hudson. GE bắt đầu trộn PCBs với dầu tạo
thành Pyrosol. Vào năm 1952, nĩ bắt đầu sử dụng PCBs. Tới năm 1977, cĩ khoảng 500,000 – 1,5 triệu tấn PCBs đổ xuống dịng sơng Hudson.
• 1949: Các cơng nhân ở nhà máy hĩa chất Monsanto ở Nitro, phía Tây Virginia bị nhiễm đioxin, furans (chất độc màu da cam được sử dụng ở Việt Nam). Cĩ 28 ca bị ung thư. Điều đĩ chứng minh PCBs cĩ tính chất tương tự đioxin, furan, và thường xuất hiện cùng nhau.
• 1950: Tài liệu GE nĩi về những ích lợi của máy biến thế PCB (Pyranol). Nĩ được xem như dầu khống vật.
• 1951: Mặc dầu đã được cảnh báo tính độc PCB nhưng Cơng ty Monsato lại một lần nữa trình diễn những ích lợi của chất này.
• 1954: Cơng ty giấy Appleton bắt đầu làm PCB phủ lên giấy than khơng cacbon, thải PCB xuống dịng sơng Fox.
• 1956: Monsanto cho cơng nhân mặc quần áo bảo vệ và bắt đầu nghiên cứu những hiệu ứng độc của các hĩa chất này. Họ tìm cách giữ kín và tiếp tục bán sản phẩm. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
• 1956: Monsanto biết rằng những sản phẩm PCB cĩ thành phần Đioxin và DibenzoFurans. Cuối năm 1960, những nhà nghiên cứu độc lập khám phá những mối nguy hiểm.
• 1956: Những hồ sơ GE chứa đựng 43 trường hợp nguy hiểm về sức khoẻ và làm chết người của PCBs, và các hĩa chất thành phần.
• 1957: Từ 1957 đến 1977, cơng ty Westinghouse Electric Corporation ở Bloomington, Indiana sử dụng “Interteen” (hỗn hợp PCB Arochlors trong dầu khống) như là một chất điện mơi.
• 1959: Giám đốc trợ lý của Monsanto’s Medical Department viết cho các nhà quản lý của Industrial Hygiene at Westinghouse cảnh báo về hiện tượng bệnh do nhiễm độc chất PCBs.
• 1964: Dr. Soren Jensen (nhà nghiên cứu người Thụy Điển) đã khảo sát mức DDT trong máu người. Oâng ta đã thử trộn lẫn PCBs và DDT và phát hiện nĩ diệt được cơn trùng mặc dù nĩ khơng phải là thuốc diệt cơn trùng. Những gì xung quanh ơng đều bị ơ nhiễm bởi nĩ
từ trong mẫu tĩc vợ ơng đến ba đứa con của ơng. Ơng tin chắc đĩ chính là PCBs.
• 1965: Monsanto biết đioxin là một chất gây ung thư cao. DDT là một chất gây ơ nhiễm khi nĩ được trộn chung với PCBs.
• 1966: Cộng đồng khoa học đã ý thức vấn đề mơi trường do độc chất PCBs gây ra. Dr. Soren Jensen tìm thấy PCBs ở khắp nơi trên Thụy Điển, từ các con cá, đến các con chim Đại Bàng. Để lộ khả năng PCBs nhiễm độc trong dây chuyền thực ăn. Hĩa chất này tập trung ơ những phần lipid và phần mỡ của những lồi động vật cĩ vú. Những động vật cấp cao trong dây chuyền thức ăn cất giữ PCBs ở mức độ cao (những con cá voi, gấu, cá heo). Những thập niên sau các nhà khoa học chứng minh sự tích lũy PCBs trong dây chuyền thức ăn, phá vỡ mạng thức ăn của tồn hành tinh. Thật sự, chất độc PCBs là một vấn nạn của cả thế giới.
• 1967: Monsanto gọi đến cơng ty Shell Oil, ở Thụy Điển, để hỏi về những mẫu báo cáo về PCBs.
• 1968: Sau những khám phá của Jensen, người thực hiện tại Monsanto đến Thụy Điển, thấy tài liệu về chất độc PCBs, kết quả phát hiện PCBs trong mơi trường và họ đã vơ cùng kinh ngạc.
• 1968: 1.300 cư dân ở Kyushu, Nhật Bản bị ngộ độc khi ăn phải gạo trộn với dầu cám được làm từ PCBs. Nhiều triệu chứng diễn ra kinh khủng, từ dị ứng ngồi da, đến suy hơ hấp, thần kinh. 2/12 đứa trẻ con được sinh ra cĩ triệu chứng nhiễm độc PCBs. Từ đĩ, hơn 50 người chết, cĩ nhiều khối u bên trong, hiện tượng máu trắng phổ biến. Kế tiếp là việc xuất bản một cuốn sách y học về những thống kê cho thấy PCBs gây ung thư phổi, gây hại tới hệ thống miễn dịch, khả năng sinh sản, hệ thống thần kinh và nội tiết. Những năm sau đĩ, những người chết do bị ung thư tăng gấp 6 lần, trong đĩ phụ nữ tăng gấp 3 lần. Từ hiện tượng Yusho, Monsanto đặt ra mục tiêu bán sản phẩm gấp 20 lần với hệ thống đốt nĩng chất lỏng trong dây chuyền thực phẩm.
• 1968: Các cơng nhân tại Westinghouse ở Bloomington, Indiana bắt đầu cĩ những câu hỏi về độc chất này sau vụ đầu độc ở Nhật Bản.
Các viên chức Westinghouse trấn an họ khi nĩi rằng PCBs là an tồn tuyệt đối. Một người phát ngơn Westinghouse, Christopher C. Newton, được xác nhận bởi tuần báo BUSINESS WEEK ở Sauter, đã nhúng tay vào trong PCBs.
• 1968: Nhiễm độc dây chuyền thức ăn do PCBs đã lan rộng ra ở Hoa Kỳ từ nghiên cứu Dr. Robert Riseborough của trường đại học California ở Berkeley, người tình cờ khám phá ra hiện tượng này khi nghiên cứu về chim ưng oeregrine. Nhưng Monsanto lại từ chối những kết quả ban đầu này.
• 1969: Giữa những năm 1969 đến năm 1971 cĩ ít nhất 9 trường hợp nhiễm độc bởi độc chất PCBs.
• 1969: Monsanto viết một bản kế hoạch giảm bớt ơ nhiễm, đồng nghĩa nĩ sẽ kéo theo các nơi từ châu Aâu, đến châu Mỹ La tinh, đặc biệt là vương quốc Anh và Thụy Điển. Kế hoạch cảnh báo cho rằng hình ảnh cơng ty ln chịu trách nhiệm về những gì mình làm và quan tâm tới phúc lợi mơi trường. Từ đĩ cho thấy những nguồn lợi tiềm tàng từ việc chịu trách nhiệm. Cơng ty tiếp tục tung ra thị trường những sản phẩm cĩ độc chất PCBs, với bảo hiểm cho những người sử dụng.
• 1969: Monsanto thiết lập ủy ban để giữ những kiến thức về PCBs. Vấn đề ngày càng nghiêm trọng. Chúng ta khơng thể bảo vệ mọi thứ thay vì thay thế chúng. Các động vật và cá, sâu bọ sẽ bị hại. Các vấn đề thiệt hại cho hệ sinh thái khi khử trùng bằng PCBs.
• 1969: Hành động mơi trường quốc gia được chuyển tới đại hội, định giá tác động mơi trường (EIA) tập trung vào những dịng sơng. Năm 1969–1970 sự kiện tháo gỡ nhà máy giấy PCBs thốt vào trong dịng sơng Fox.
• 1970: Hàng năm, Mỹ sản xuất 85 triệu tấn PCBs.
• 1970: Những lời cảnh báo từ cơng ty Monsanto khơng được sử dụng nước cĩ chứa PCBs, mặc dù từ khi những vụ kiện xảy ra chưa cĩ một lời cảnh báo nào về độc chất này.
• 1970: Những người nơng dân cho những con lợn ăn gần khu PCBs của cơng ty đã bị nhiễm PCBs. PSBs được chơn dưới lịng đất là bằng chứng nghiêm túc về sự nhiễm độc PCBs trong thức ăn ở địa phương. Nguồn thực phẩm như: cá, gà, lợn là nguồn lây nhiễm nghiêm trọng nhất. Đưa ra lời cảnh báo quần chúng về sự nhiễm độc PCBs.
• 1970: Đề nghị đầu tiên cho lệnh cấm tồn bộ việc sản xuất PCBs bởi người đại diện William Fitz Ryan vì sức khoẻ cộng đồng và vì những gian lận của Monsanto về chất được lưu thơng trên thị trường. Nhưng các viên chức Monsanto nĩi rằng đã cĩ ý thức trước sự liên quan PCBs.
• 1970: Monsanto nĩi những bước dùng đến bảo hiểm vì sự an tồn cơng cộng nhưng từ chối cho những kiến thức về sự lưu hành PCBs trong mơi trường. Nhà máy W.G. Krummrich ở Sauget đổ xuống một lượng lớn hĩa chất tại Wall Street Journal, là nơi tập trung nhiều PCBs (khoảng 74.000 ppm). Trong nhiều năm, đây là nhà máy sản xuất PCBs lớn nhất. Những viên chức Monsanto nhấn mạnh rằng khơng phải tất cả PCBs đều do họ đổ xuống. Mọi thứ kể trên đều cĩ hơn một triệu tấn phế liệu hĩa học đều thuộc về Monsanto. Một đánh giá khác cho rằng, cĩ khoảng 13M tấn phế liệu hĩa học đã đổ xuống dịng sơng Mississippi. Vào những năm 1970, các nhà khoa học nhận thức rằng PCBs cũng gần giống như DDT, gây những ảnh hưởng tới mơi trường xung quanh.
• 1970: Monsanto gửi những mẫu PCBs đến phịng thí nghiệm thử độc động vật kết quả cho thấy cĩ dibenzofurans và cĩ cả dioxin. Sự liên quan là PCBs bản thân nĩ khơng chứa đựng chất độc nhưng những sản phẩm đi kèm chúng thì cực kì độc. Đĩ là vỏ bọc bên ngồi để Monsanto tiếp tục sản xuất PCBs, phủ định sự ảnh hưởng sức khoẻ cĩ liên quan đến PCBs. Họ biết khuyết tật những sản phẩm họ đưa ra nhưng họ vẫn tranh luận về những lợi ích lâu dài của chúng.
• 1970: Cơng ty Campbell’s Soup đã phải diệt 146.000 con gà sau khi phát hiện sự cĩ mặt ở mức cao của độc chất PCBs cĩ trong những con gà được tăng trọng lượng ở New York .
• 1970: Tờ thể thao Illustrated xuất bản bài báo: “Chất độc dạo chơi trên biển của chúng ta” nĩi về mức nguy hiểm bên trong con cá. Aroclor 1254, một đồng phân PCBs, là một trong những chất gây ung thư. Diễn ra một vụ kiện ở Texas do Monsanto sửa đổi bản nghiên cứu về đồng phân này khi đưa ra sản xuất ngồi thị trường.
• 1971: Papageorge hướng vào một ủy ban đặc biệt của quốc gia Mỹ những tiêu chuẩn cho việc sử dụng độc chất PCBs này.
• 1971: Do sợ những vụ kiện, Monsanto bắt đầu yêu cầu khách hàng từ bỏ những khoản nợ tài chính cho việc sử dụng khơng thích hợp các hĩa chất càng làm cho người mua lưu ý đến những nguy hiểm cĩ thể cĩ.
• 1971: Một nhĩm nhân viên Westinghouse bàn về độc chất PCBs, chú trọng đến dây chuyền thức ăn. Thừa nhận sự tích trữ hoang dã của PCBs khi tái sản xuất những thức ăn cho gà và gây ra sự cố Yusho. Họ ghi nhận rằng đibenzofurans được sinh ra khi đốt nĩng dầu PCBs. Điều đĩ chứng tỏ PCBs độc tới sức khỏe lồi người và động vật. Điều đĩ được lờ đi và tiếp tục sử dụng PCBs.
• 1971: Nhà hĩa sinh ở Westinghouse cảnh báo cộng đồng địa phương về sự nhiễm độc bởi PCBs do các nhà máy hĩa chất xung quanh tạo ra. Cịn các cơng ty đã giữ bí mật và tiếp tục đổ chất lỏng PCBs trực tiếp vào mơi trường địa phương. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
• 1971: Monsanto đã thiêu hủy 88.000 con gà ở một trang trại phía Bắc Carolina vì rị rỉ PCBs từ một hệ thống đốt nĩng đã bị nhiễm bẩn.
• 1972: Monsanto cung cấp những mẫu ghi chú: PCB là một hĩa chất tồn tại khá lâu trong mơi trường. Bởi vậy, nĩ khơng cần phải ra khỏi mơi trường.
• 1972: Những hoạt động quét dọn dịng sơng Hudson được thực hiện một cách khĩ khăn.