Các phương pháp tổng hợp aurone từ chalcone

Một phần của tài liệu Nghiên cứu tổng hợp và khảo sát hoạt tính sinh học của alphitonin, maesopsin và một số dẫn xuất của chúng (Trang 49 - 50)

Tổng hợp aurone từ việc đĩng vịng chalcone được thực hiện trong các điều kiện khác nhau. Haruo Sekizaki đã thực hiện phản ứng với xúc tác thủy ngân (II) acetate trong acid acetic thu được các aurone tương ứng với hiệu suất từ 28- 62% [122]. Đã cĩ những cải tiến mang lại hiệu suất cao hơn 77 - 87% bằng cách thay đổi bởi dung mơi pyridine [58, 123, 124, 125, 126].

Anastasia Detsi và cộng sự đã tổng hợp aureusidin từ chalcone qua hai bước đã mang lại hiệu suất 46,5% theo sơ đồ Hình 1.40.

Hình 1.40. Sơ đồ tổng hợp aureusidin theo Anastasia Detsi

Mặc dù việc tổng hợp aurone từ chalcone sử dụng Hg(OAc)2 trong pyridine cĩ nâng cao hiệu suất, tuy nhiên sử dụng thủy ngân (II) acetate gây ra các vấn đề ngộ độc, đặc biệt là đối với mơi trường. Một phương pháp tổng hợp khác bằng cách sử dụng hợp chất Thallium(III)nitrate (TTN) trong mơi trường acid và dung mơi là MeOH. Phương pháp này cho hiệu suất trung bình 43 - 79%. Tuy nhiên, sự cần thiết phải cĩ sự hiện diện của một nhĩm đẩy electron ở vị trí 5′ của chalcone (vị trí

para với nhĩm 2′-hydroxyl) và trong thời gian phản ứng, một nhĩm methoxy từ

dung mơi lại gắn vào vị trí 4 của sản phẩm aurone thu được, điều này gĩp phần hạn chế đáng kể khả năng tổng hợp liên quan đến phương pháp này [127, 128, 129] (Hình 1.41)

Để cải thiện điều này, Bose G. và cộng sự [130] đã thay bằng n-

tetrabutylammonium tribromide (TBATB). Quá trình diễn ra như sau (Hình 1.42)

Hình 1.42. Sơ đồ tổng hợp aurone theo Gopal Bose

Hợp chất 2′-acetoxychalcone (73) được brom hĩa chọn lọc tại vị trí α của nhĩm carboxyl nhờ xúc tác TBATB với sự cĩ mặt của CaCO3 trong CH2Cl2/MeOH (5/2) kèm theo là sự tấn cơng của methoxy từ dung mơi tại vị trí β sinh ra sản phẩm

74. Xử lý hợp chất này bởi KOH trong EtOH/H2O (4/1), nhĩm 2′-acetoxy sẽ bị thủy phân tạo phenolate, thuận lợi cho việc đĩng vịng, đồng thời tách loại phân tử methanol tạo liên kết đơi ở vị trí 2-aurone, hình thành aurone 75 tương ứng.

Một phần của tài liệu Nghiên cứu tổng hợp và khảo sát hoạt tính sinh học của alphitonin, maesopsin và một số dẫn xuất của chúng (Trang 49 - 50)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(189 trang)