BÀI TẬP HÓA HỮU CƠ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSG QUỐC GIA

BÀI TẬP HÓA HỮU CƠ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSG QUỐC GIABÀI TẬP HÓA HỮU CƠ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSG QUỐC GIABÀI TẬP HÓA HỮU CƠ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSG QUỐC GIABÀI TẬP HÓA HỮU CƠ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSG QUỐC GIABÀI TẬP HÓA HỮU CƠ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSG QUỐC GIABÀI TẬP HÓA HỮU CƠ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSG QUỐC GIABÀI TẬP HÓA HỮU CƠ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSG QUỐC GIABÀI TẬP HÓA HỮU CƠ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSG QUỐC GIABÀI TẬP HÓA HỮU CƠ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSG QUỐC GIABÀI TẬP HÓA HỮU CƠ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSG QUỐC GIA

BÀI TẬP HỮU CƠ DÙNG ĐỂ KIỂM TRA ĐỘI TUYỂN HSGQG Câu 1: Hãy đề nghị chế cho phản ứng sau: a O BuMgBr H2 O A1 + A2 + A3 + A4 + A5 H2SO4 Biết từ A1 → A5 đồng phân có cơng thức phân tử C13H22 b HO H 2SO OH O c O COOH NaOH, Cl2 H O+ COOH O d COOCH O COOCH O MeOK/MeOH COOCH3 LG a O OMgBr 1/ BuMgBr OH 2/ H 2O 3/ H3 O+ + -H+ -H2 O + O -H + 1/ BuMgBr 2/ H2O 3/ HCl 4M A1 →A5 b HO +H + OH c -H2 O + OH -H+ + HO O O O O OHCl2 Cl Cl Cl Cl O COO- Cl OHO OH- O OH- COO CCl3 - COOH - CCl OH- COO- - CCl O O COOH H 3O+ COO- COOH O d O O COOCH3 COOCH3 COOCH MeO - COOCH -MeOH COOCH - COOCH MeO- - H2O COOCH -O COOCH HO COOCH MeOH -MeO- COOCH COOCH COOCH COOCH OCH3 COOCH O- -MeOH O -MeO- Câu 2: Hãy đề nghị công thức cấu trúc chất từ A đến G dãy tổng hợp papaverin C20H21O4N(G) H2, Ni,t0 3,4-(CH3O)2C6H3CH2Cl KCN B E A C H3O+, t0 PCl5 P2O5 F Pd, t0 G D Hỏi papaverin có chứa dị vòng nào? Hãy viết phương trình hóa học dạng cơng thức cấu tạo LG NH2 H2, Ni,t0 NC Cl O KCN OCH3 OCH3 B OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 NH P2O5 COOH COCl OCH3 OCH3 PCl5 H3O+, t0 A OCH3 OCH3 D OCH3 H3CO OCH3 N OCH3 OCH3 OCH3 C H3CO OCH3 OCH3 Pd, t0 OCH3 N OCH3 F OCH3 G Trong papaverin có chứa dị vòng N Câu 3: Từ hợp chất hữu có khơng q ngun tử C chất vô cần thiết, điều kiện có đủ, điều chế Br O a b O c LG a H2, Ni,t0 1/ Br2(1:1) 1/ O3 2/ KOH/EtOH, t0 2/ H2O2/OH- MgBr 1/ HBr COOH EtOH/H+ COOH COOEt NaOEt COOEt EtOH O HO O O COOEt H3O+, t0 H2SO4 2/ Mg/THF b MgBr C2H2 O 1/ H2O 2/ PCC 1/ NaNH2 KMnO4(l) HO Na/NH3 O OH O 2/ EtBr O c MgBr 1/ MeCO3 H OH Br PBr3/Et3 N O (SOBr2/piridin) 2/ H 2O Câu 4: a Hoàn thành dãy phản ứng sau: HO OH CH3COOH ZnCl2 khan A Me2SO4 (1:1) Na2CO3 - axeton B PhCHO Piperidin C t o O D E (C16H12O4) b Viết sơ đồ điều chế 4,4-đimetylxiclopentan-1,2-điol từ axeton đietyl malonat LG 1.a OH OH OH COCH3 CH3COOH ZnCl2 khan HO COCH3 Me2SO4 (1:1) Na2CO3 - axeton HO CH3O A OH CH3O COCH=CHPh t O B CH3O Ph O O D E b COOEt R2NH, H+ COOEt CH2(COOEt)2 RO- COOEt H3O+ EtOOC EtOOC COOEt NaBH4 Na Xilen EtOOC COOEt Ph OH C CH2(COOEt)2 O O o CH3O O PhCHO Piperidin O OH HO OH -CO2 + H / EtOH Câu 5: Hợp chất A1 dẫn xuất eugenol có khả kích thích sinh trưởng thực vật Từ eugenol tổng hợp A1 theo hai cách sau: OH OCH3 a NaOH/EtOH 140OC - 180OC ClCH2COONa, 90OC A A1 HCl CH2-CH=CH2 OH OCH3 b O B NaOH/EtOH, 100 C NaOH HCl ClCH2COONa, 90OC A1 CH2-CH=CH2 Hãy giải thích so sánh khả phản ứng hai cách tổng hợp LG ONa OH OCH3 a OCH2COOH OCH3 NaOH/EtOH 140OC - 180OC HCl A CH=CH-CH3 CH2- CH=CH2 A1 CH=CH-CH3 OCH2COOH OCH2COONa OH OCH3 b OCH3 NaOH ClCH2COONa, CH2- CH=CH2 OCH3 ClCH2COONa , 90OC OCH3 NaOH/EtOH, 100O C 90OC HCl B CH2- CH=CH2 A1 CH=CH-CH3 Phản ứng tạo thành A phản ứng đồng phân hoá eugenol thành isoeugenol môi trường kiềm rượu theo chế tạo cacbanion Ở ArOH chuyển thành ArO - , liên hợp O - với nhân thơm làm giảm độ bền cacbanion Trong trình b O - ion ArOCH2COO- không liên hợp với nhân thơm nên cacbanion bền làm cho phản ứng đồng phân hố dễ dàng Do việc thực theo trình b thuận lợi hơn, mhiệt độ thấp cho hiệu suất cao Câu 6: Các dẫn xuất chứa nitơ A1 có hoạt tính kháng khuẩn kháng nấm tốt Xử lí A1 với CH3OH/H2SO4 thu A2, cho A2 phản ứng với hiđrazin hiđrat A3 Sản phẩm A4 A3 phản ứng với benzanđehit có mặt piperiđin Hãy viết sơ đồ phản ứng, công thức cấu tạo A2, A3, A4 gọi tên A1 LG OCH2COOH OCH3 CH OH/H SO OCH2COOCH3 OCH3 OCH2CONHNH2 OCH2CONHN=CHPh OCH3 PhCHO N2H4.H2O OCH3 piperidin CH=CH-CH3 CH=CH-CH3 A2 CH=CH-CH3 A3 CH=CH-CH3 A4 A1: Axit isoeugenoxiaxetic Câu 7: Phản ứng sau thí dụ q trình axyl hóa enamin: PhCO N COCl CHCl3 N Cl+N Hãy viết chế phản ứng so sánh với chế phản ứng axyl hóa amoniac (sự giống khác hai chế phản ứng) LG Cơ chế phản ứng axyl hóa enamin cộng enamin vào nguyên tử C nhóm cacbonyl tách ion clo: O N Cl N+ Cl O- C Ph N+ Cl- O Ph Ph Tiếp theo chuyển proton đến phân tử enamin khác: N N+ N O N+ COPh Ph Cl- H Cơ chế axyl hóa amoniac tuân theo qui luật cộng – tách: O Cl O OPh Cl NH3 C Ph Ph H3N+ Cl- NH3+ Chuyển proton đến phân tử NH3 thứ hai: O Cl- O Ph H2N+ H H2N NH3 Ph + NH4Cl Cả hai phản ứng thực theo chế cộng tách Sự khác chủ yếu liên kết C-C hình thành axyl hóa enamin, liên kết C-N hình thành axyl hóa amoniac Câu 8: Hãy trình bày chế phản ứng chuyển hóa sau: b) a) 2 H3O O COOCH3 O NaNH2 + O CH2COOCH3 1.CH3ONa COOCH3 H3O + O LG Cơ chế phản ứng chuyển hóa: a) H O OH O H CH3ONa O H COOCH3 C-OCH3 OCH3 O- O O- O -OCH H CHCOOCH3 O O + H3O O b) O NaNH2 NaNH2 O O COOCH3 COOCH3 O COOCH3 H+ O- O Câu 9: Để tổng hợp hormon progesteron cần có tiền chất A Tiền chất A tổng hợp từ hợp chất B Hợp chất B điều chế từ C (etyl 1-metyl-3-oxoxiclohex-1-en-6cacboxylat) theo sơ đồ sau: HOCH2CH2OH C L D TsOH LiAlH4 thñy phâ n M TsCl piriđ in P (C12H20OS2) (raxemic) HCl 10% F COOC2H5 E LiAlH4 HO (A) (B) O O O H+ COCH3 Q THF NaI axeton COOCH3 (g) G (C8H10O) HSCH2CH2SH BF3.Et2O K P(C6H5)3 R S C6H5Li T (t) (u) U B H3O+ A Cho: (g) đimetyl malonat hóa chất cần thiết; (t) (E)-4-metylđec-4-en-8-inal Viết công thức cấu tạo chất từ C đến U xác định tác nhân điều kiện chuyển hóa (u) Viết sơ đồ chuyển hóa U thành B đề xuất chế phản ứng cuối (B thành A, hiệu suất cao) Trong sơ đồ có tạo M raxemic Để chuyển hóa M thành P, người ta sử dụng M có cấu hình R Hãy nêu phương pháp (dạng sơ đồ) thu nhận M có cấu hình R từ M raxemic LG Công thức cấu tạo chất từ C đến U điều kiện chuyển hóa (u): HO O TsOH C O O OH H+ O COOC2H5 O O COOCH3 (g) H2C(COOCH3)2, CH3ONa S HSCH2CH2SH BF3.Et2O S S I S P(C6H5)3 O T S HO + S (u): H3O , sau ®ã LiAlH4 U Sơ đồ chuyển hóa U thành B: S + H3O S Cơ chế phản ứng cuối cùng: B thành A H+ B HO LiAlH4 B U HO O -H O (raxemic) P+(C6H5)3I S S H COOH S R Q P+(C6H5)3 S thđy ph© n M S axeton P (C12H20OS2) C6H5Li S COOCH3 S OTs NaI O G (C8H10O) S S piri®in S THF L OH TsCl S CH2OH F E K LiAlH4 HCl 10% O COOC2H5 COOC2H5 D O O LiAlH4 H2O+ HO COCH3 HOH A Phương pháp (dạng sơ đồ) thu nhận M có cấu hình R từ M raxemic: M axit nên tác dụng với bazơ Đặt đồng phân đối quang M (R)-M (S)-M Dùng bazơ quang hoạt, thí dụ (R)-C6H5CH(NH2)CH3 đặt (R)-Bazơ Thực qui trình sau: (R)-M + (S)-M BiÕn thểraxemic (R)-Bazơ (R)-M.(R)-Bazơ +(S)-M (R)-Bazơ Hỗn hợ p đ ồng phâ nđ ia Kết tinh phâ n đoạn dung môi thích hợ p (R)-M.(R)-Bazơ (S)-M (R)-Bazơ H+ H+ (R)-M (S)-M Câu 10: Cấu tạo hợp chất K (tách từ hồi) xác định theo sơ đồ phản ứng sau: K (C H10O 5) O3 Me 2S L (C 7H 10 O7 ) CH3OH H+ M HIO4 N H 3O+ OHCCHO + OHCCH(OH)CH2 COCOOH Hãy vẽ công thức cấu tạo L, M, N K, biết K khơng chứa nhóm chức ancol bậc ba Hãy viết sơ đồ phản ứng tổng hợp K từ hợp chất chứa không 4C LG Hãy vẽ công thức cấu tạo L, M, N K, biết K không chứa nhóm chức ancol bậc ba HO COOH O3 HO HO Me2S HO K OH COOH O CHO OH COOH COOH O O HO L O O CH3OH H+ OH HO OH HIO4 OMe M OH COOH O O CHO OHC N OMe Hãy viết sơ đồ phản ứng tổng hợp K từ hợp chất chứa không 4C Câu 11: Khi xiclotrime hố buta-1,3-đien với có mặt chất xúc tác kim, người ta điều chế (Z, E, E)-xiclođođeca-1,5,9-trien Đây phương pháp đơn giản để điều chế hiđrocacbon vòng lớn Khi dùng chất xúc tác thích hợp phức π-alyl kim loại chuyển tiếp người ta điều chế (E, E, E)-xiclođođeca-1,5,9-trien (Z, Z, E)-xiclođođeca-1,5,9-trien Hãy viết công thức cấu tạo hợp chất LG 8 6 5 9 4 3 2 Z, E, E E, E, E Z, Z, E Câu 12: Varenicline phát triển thành thuốc uống dùng điều trị chứng nghiện thuốc lá; tổng hợp theo đường dẫn Tất hợp chất kí hiệu chữ (từ A đến H) trung tính khơng có điện tích a Viết cơng thức cấu tạo hợp chất A B LG b Viết công thức cấu trúc cho hợp chất C, D F LG c Viết công thức tác nhân X, Y dùng để chuyển hợp chất G thành varenicline công thức cấu trúc chất trung gian H sơ đồ tổng hợp LG Aqueous NaOH or any other amide hydrolyzing reagents: Dung dịch NaOH thuốc thử amit thủy phân khác Câu 13: Hãy cho biết sản phẩm phản ứng sau: a) Anlyl bromua + xiclohexylmagie bromua b) Xiclopentađien + HCl khan c) 2-metylpropen + NBS, ánh sáng d) Pent-1-en + NBS, ánh sáng e) Buta-1,3-đien + nước brom f) Hexa-1,3,5-trien + Br2/CCl4 g) 1-(brommetyl)-2-metylxiclopenten, đun nóng CH3OH h) Xiclopentađien + metyl acrylat i) Xiclohexa-1,3-đien + MeOAcC ≡ CAcOMe LG Câu 14: Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau: Gọi tên sản phẩm G (chỉ rõ cấu hình) LG Câu 15: Cho (2R, 3S)-2-brom-3-đơterobutan phản ứng với natri etylat ancol etylic thu anken, hai hợp chất có chứađơtero Hãy viết cơng thức cấu trúc anken cho biết danh pháp cấu hình Z-E R-S LG Câu 16: Cho hiđrocacbon X quang hoạt có cơng thức phân tử C8H12 Biết: - X tác dụng với H2 (xúc tác Pt, to) tạo thành chất Y (C8H18) không quang hoạt; - X tác dụng với H2 (xúc tác Lindlar, to) tạo thành chất Z (C8H14) quang hoạt; - X tác dụng với Na/NH3 lỏng, tạo thành chất T (C8H14) khơng quang hoạt Tìm công thức cấu trúc X, Y, Z T LG E - X: CH3-CH=CH-CH(CH3)-C ≡ C-CH3 - Y: CH3-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-CH3 E Z - Z: CH3-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH3 E E - T: CH3-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH3 Câu 17: Hợp chất A (C7H10O4) không tác dụng với H2/Pd, to Chất A bị phân hủy môi trường H+ đun nóng tạo thành chất B (C4H8O2) Chất A tác dụng với LiAlH4, sản phẩmtạo thành đem thủy phân môi trường H+ thu chất C (C5H10O3) Chất C bị oxi hóa K2Cr2O7/H2SO4 tạo thành chất D (C5H6O5) Chất D bị đun nóng chuyển thành chất E (C3H6O) Chất C tác dụng với H2/Ni, to tạo thành chất F khơng có tính quang hoạt Xác định công thức cấu tạo chất từ A đến F LG O O A: O O B: HO-CH2-CH2-CO-CH3 C: HO-CH2-CH2-CO-CH2-CH2-OH D: HOOC-CH2-CO-CH2-COOH E: CH3-CH2-CO-CH3 F: HO-CH2-CH2-CHOH-CH2-CH2-OH Câu 18: a) Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau: b) Viết chế phản ứng tạo thành A LG a) b) Câu 19: Viết công thức gọi tên đồng phân bixiclooctan LG Câu 1: Axit A tách từ hồi Cấu tạo hợp chất A xác định theo sơ đồ phản ứng sau: Vẽ cấu trúc cho hợp chất Y1, Y2 từ suy cấu trúc Y3, A, B, C, D Biết A có nguyên tử hiđro etylenic Hãy viết sơ đồ phản ứng tổng hợp A từ hợp chất chứa không 4C LG Sơ đồ phản ứng tổng hợp A từ hợp chất chứa không 4C Câu 2: Draw the structures of 1,3-diazole (imidazole, C 3H4N2), imidazol-1-ide anion, imidazolium cation, 1,3-oxazole (oxazole, C3H3NO) and 1,3-thiazole (thiazole, C3H3NS) Which structure(s) can be considered aromatic? (Vẽ cấu trúc 1,3-Diazole (imidazole, C3H4N2), anion imidazol-1-ide, cation imidazolium, 1,3-oxazole (oxazole, C3H3NO) 1,3-thiazol (thiazol, C3H3NS) Những cấu trúc hợp chất thơm?) Arrange imidazole, 1,3-oxazole and 1,3-thiazole in decreasing order of melting and boiling points and justify your order (Sắp xếp imidazole, 1,3-oxazole 1,3-thiazol theo thứ tự giảm dần nhiệt độ nóng chảy nhiệt độ sơi, giải thích.) Using structural formulae, write down equations for the ionization of imidazole, oxazole, and thiazole in water Arrange the substances in decreasing order of base strength and justify your answer (Sử dụng công thức cấu tạo, viết phương trình ion hóa imidazole, oxazole, thiazol nước Sắp xếp chất theo thứ tự giảm dần lực bazơ giải thích.) Propose a reaction mechanism showing the catalytic behavior of imidazole in hydrolyzing RCOOR’ without a participation of OH– Justify this behavior based on the structure of imidazole (Đề xuất chế phản ứng cho thấy vai trò xúc tác imidazole phản ứng thủy phân RCOOR' mà không cần tham gia OH- Giải thích điều dựa cấu trúc imidazole.) Propose a reaction mechanism for the formation of 1,1’-carbonyldiimidazole (C 7H6N4O, CDI) from imidazole and phosgen (COCl2) (Đề xuất chế phản ứng tạo thành 1,1'cacbonyldiimidazole (C7H6N4O, CDI) từ imidazole phosgen (COCl2).) Write down reaction equations for the preparation of CDI (a) using a mixture of mol imidazole and mol phosgene and (b) using a mixture of mol imidazole, mol phosgene, and mol NaOH Explain why reaction (a) is preferable (Viết phương trình phản ứng tạo thành CDI với trường hợp (a) cách sử dụng hỗn hợp mol imidazole mol phosgene (b) sử dụng hỗn hợp mol imidazole, mol phosgene, mol NaOH Giải thích phản ứng (a) thích hợp hơn.) CDI is often used for the activation of carbonyl group for the coupling of amino acids in peptide synthesis (CDI thường sử dụng để hoạt hóa nhóm carbonyl cho khớp nối axit amin tổng hợp peptide.) 7.1 Use curly arrow mechanisms to complete the scheme below, showing the formation of the active compound G from CDI and Alanine (Sử dụng chế mũi tên nhọn để hoàn thành sơ đồ đây, cho thấy hình thành hợp chất G hoạt động từ CDI Alanine.) 7.2 Propose a reaction mechanism for the formation of dipeptide Ala-Gly from G and Glycine (Đề xuất chế phản ứng cho hình thành dipeptit Ala-Gly từ G Glycine) LG Structure Imidazole (C3H4N2) aromatic or not aromatic (thơm) Imidazol-1-ide anion aromatic (C3H3N2) Imidazolium cation (C3H5N2) aromatic Oxazole (C3H3NO) aromatic Thiazole (C3H3NS) aromatic Melting point (điểm nóng chảy) Imidazole > Thiazole > Oxazole Imidazole is the first because of intermolecular hydrogen bonding Thiazole is placed before oxazole because thiazole’s molecular mass Justification and polarizability are lager than those of oxazole (sự biện hộ) (Imidazol lớn phân tử có liên kết hiđro Thiazol lớn oxazole thiazol khối lượng phân tử phân cực so với oxazole) Boiling point (điểm sôi) Imidazole > Thiazole > Oxazole Imidazole is the first because of intermolecular hydrogen bonding Justification Thiazole is placed before oxazole because thiazole’s molecular mass and polarizability are lager than those of oxazole Equation for the ionization Kb Imidazole > Thiazole > Oxazole Justification Conjugate acid of imidazole is symmetrical delocalized, forms stronger hydrogen bonding with water, i.e more stable, thus imidazole more basic than oxadiazole and thiazole Atom O is more electronegative than N and S, it decreased electron density at N of oxazole, decreased stability of oxazole’s conjugate acid making oxazole less basic than thiazole (Axit liên hợp imidazole có phân bố đối xứng, tạo liên kết hydro mạnh với nước, tức ổn định hơn, imidazole có tính bazơ mạnh oxadiazole thiazol Nguyên tử O có độ âm điện lớn N S, làm giảm mật độ electron N oxazole, giảm ổn định axit liên hợp oxazole làm oxazole có tính bazơ nhỏ thiazol.) Reaction mechanism: (cơ chế phản ứng) Explanation (giải thích): Atom N-3 (N at 3-position) is strong nucleophile; The positive charge is delocalized; The imidazole is good leaving group C3H4N2 + COCl2 → (C3H3N2)2CO + [C3H5N2]Cl (1) mol of imidazole react with mol of phosgene to form mol of CDI and mol of HCl; the other mol of imidazole are used to react with the HCl (2 mol imidazole phản ứng với mol phosgene để tạo thành mol CDI mol HCl; mol khác imidazole sử dụng để phản ứng với HCl.) C3H4N2 + COCl2 + NaOH → (C3H3N2)2CO + NaCl + H2O (2) In imidazolyl groups of CDI the pair of electrons from N-1 and four electrons of the remaining four atoms form a sextet of π-electron of aromatic system They not conjugate with C=O Two electron-withdrawing imidazolyl groups make C=O more active, the imidazole is good leaving group, hence CDI readily reacts with water from reaction (2): (Trong nhóm imidazolyl CDI cặp electron từ N-1 bốn electron bốn nguyên tử lại tạo thành hệ π-electron hệ thơm Chúng khơng liên hợp với C=O Hai nhóm imidazolyl hút electron làm cho C=O tích cực hơn, imidazole nhóm dễ bị tách ra, CDI dễ dàng phản ứng với nước tạo thành phản ứng (2):) (C3H3N2)2CO + H2O → C3H4N2 + CO2 (3) 7.1 R = CH3(NH2)CH 7.2 Câu 3: Cho sơ đồ chuyển hóa sau (với A benzen, B propen): A + B H3PO4 C T, p O J Paracetamol 1) O2 (from air) NaBH4 O I Catalist NaOH HCl + D 2) H3O+ O O OH HNO3 G + H HO OH E Bisphenol A CO2, NaOH T, p K Cl M O Aspirin O H O O L [ F ]n Polycarbonate O H2SO4 Cl CO2NH4 H2SO4 H L N NaNO2 H2SO4 NH4OH O OH H4NO2C HO Viết công thức cấu trúc chất từ A đến E từ G đến O LG CO2NH4 Aluminon C©u 4: Cho xeten phản ứng với điazometan -78 0C điclometan thu đợc A Sản phẩm đợc tách dới dạng hemiaxetal B, C4H8O2 cho vào hỗn hợp phản ứng mol metanol -78 0C Hãy xác định công thức A B Lấy mol B phản ứng với mol vinyl magie bromua THF khan, sau thuỷ phân dung dịch nớc nhận đợc C Xử lí C với HOCl loại nớc đợc D D phản ứng với mol trietylamin tạo thành E, C5H6O Sản phẩm C tác dụng với HBr khan CH2Cl2 khan cho phép nhận đợc F, C5H8O Xư lÝ A míi sinh b»ng ®imetylamin ë -78 0C cho G, chất phản ứng với axeton môi trờng axit cho H có tên 1-N,N-đimetylamino-1axetonyl - xiclopropan Hãy viết công thức cấu trúc chất giai đoạn Dùng mũi tên cong rõ tơng tác chất để tạo thành s¶n phÈm LG CH2 = C = O _ + CH2 N N + _N _ 78 C O = C = CH2 + : CH2 chuyÓn vÞ CH3OH O A CH3O + O HO OCH3 H OH OCH3 B CH3O O O MgBr CH2=CHMgBr CH2=CHMgBr CH=CH2 H+ THF khan HO HO CH=CH2 Cl H + HO CH CH2Cl OH Cl H2O O NEt3 E D C HO HO CH=CH2 H CH3 + Br O HBr CH2Cl2 C F O HNMe2 HO NMe2 H+ H2O + NMe2 CH2=C CH3 OH NMe2 CH2COCH3 Câu 5: Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau, xác định cấu trúc hợp chất từ A đến I CH3 HC C OH PCl5 CH=CH2 A cã H etilenic A Mg, ete khan CH2=C CHO CH3 B B cã H etilenic A B LiNH2 C6H13Br t0 C D D cã H etilenic D H2 Pd /C E CH3MgI ete khan (CH3CO)2O F I, C19H38O2 CH3 [ ClMgCH=C=C CH=CH2] BiÕt r»ng hỵp chất A chuyển vị thành LG CH3 CH3 CH C C CH =CH2 PCl5 CH C OH C = CH ClMg CH =C =C C t0 HC HO H3O+ C8H17 C H CH =CH2 H CH2 CH C C = CH CH2MgCl O CH3 LiNH2 C6H13 C H C6H13Br HO HO C B H C CHO H2, Pd / C C CH3MgBr CH3 A CH3 C6H13 C CH2Cl Mg, ete C6H13 D C8H17 CH3 CH E CHO CH3 CH3 CH3 (CH3CO)2O C8H17 CH(CH2)3CH CH CH3 CH(CH2)3CH CH CH3 CH3 CH3 OCOCH3 CH3 CH3 OH I F ... dụ q trình axyl hóa enamin: PhCO N COCl CHCl3 N Cl+N Hãy viết chế phản ứng so sánh với chế phản ứng axyl hóa amoniac (sự giống khác hai chế phản ứng) LG Cơ chế phản ứng axyl hóa enamin cộng enamin... thành axyl hóa enamin, liên kết C-N hình thành axyl hóa amoniac Câu 8: Hãy trình bày chế phản ứng chuyển hóa sau: b) a) 2 H3O O COOCH3 O NaNH2 + O CH2COOCH3 1.CH3ONa COOCH3 H3O + O LG Cơ chế phản... (g) đimetyl malonat hóa chất cần thiết; (t) (E)-4-metylđec-4-en-8-inal Viết công thức cấu tạo chất từ C đến U xác định tác nhân điều kiện chuyển hóa (u) Viết sơ đồ chuyển hóa U thành B đề xuất