DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO

DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO DE KIEM TRA DOI TUYEN HSG QG HUU CO

ĐỀ ƠN TỔNG HỢP PHẦN HĨA HỮU CƠ Thời gian 240 phỳt Câu 1 Cho xeten phản ứng với điazometan -78 0C điclometan thu đợc A Sản phẩm đợc tách dới dạng hemiaxetal B, C4H8O2 cho vào hỗn hợp phản ứng mol metanol -78 0C Hãy xác định công thøc cđa A vµ B LÊy mol B ph¶n øng víi mol vinyl magie bromua THF khan, sau thuỷ phân dung dịch nớc nhận đợc C Xử lí C với HOCl loại nớc đợc D D phản ứng với mol trietylamin tạo thành E, C5H6O Sản phẩm C tác dơng víi HBr khan CH2Cl2 khan cho phÐp nhËn ®ỵc F, C5H8O Xư lÝ A míi sinh đimetylamin -78 0C cho G, chất phản øng víi axeton m«i trêng axit cho H cã tên 1-N,Nđimetylamino-1-axetonyl xiclopropan Hãy viết công thức cấu trúc chất giai đoạn Dùng mũi tên cong rõ tơng tác chất để tạo thành sản phẩm Câu N(C2H5)2 LSD hay ®ietylamit cđa axit O lysergic, cã c«ng thøc cÊu tróc bên, C H chất gây ảo giác mạnh bị N nghiêm cấm sử dụng H a Xác định cấu hình tuyệt đối LSD b Chỉ rõ nguyên tử nitơ có tính bazơ H N CH3 LSD mạnh c Phân tử LSD chứa nhóm chức gì? Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau, xác định cấu trúc hợp chất từ A ®Õn I CH3 HC C OH CH=CH2 PCl5 A A cã H etilenic 1/3 trang A Mg, ete khan CH2=C CHO CH3 B B cã H etilenic B LiNH2 C6H13Br t0 C D D cã H etilenic D H2 Pd /C E CH3MgI ete khan F (CH3CO)2O BiÕt r»ng hỵp chÊt A chuyển Câu I, C19H38O2 vị thành CH3 [ ClMgCH=C=C CH=CH2] Hợp chất thiên nhiên Y, C7H14O6 tính khử không đổi tính quang hoạt Y bị thuỷ phân dung dịch HCl nớc thành K đờng khử Khi bị oxi hoá axit nitric loãng, K chuyển thành axit không quang hoạt L, C6H10O8 Sự thoái phân Ruff dẫn tới đờng khử M; chất bị oxi hoá axit nitric loãng thành axit quang hoạt N, C5H8O7 Hợp chất Y đợc xử lí với NaOH đimetyl sunfat, dung dịch HCl nớc axit nitric nóng Từ hỗn hợp sản phẩm ta phân lập đợc axit , - đimetoxisucxinic axit metoximalonic Hãy cho biết cÊu tróc cđa Y, K, L, M, N Cßn tồn không khẳng định mặt cấu trúc không? Câu Ngời ta tiến hành tổng hợp chất X (công thức cấu tạo cho dới đây) nh sau: Nitro hóa toluen tạo thành hỗn hợp đồng phân Tách lấy đồng phân para A Lấy nửa lợng A cho phản ứng với sunfuryl clorua chất tạo gốc azoisobutironitrin (AIBN) thu đợc B, chuyển B thành ylid C Nửa lại A cho phản ứng X với lợng sunfuryl clorua gấp đôi lần trớc chất tạo gốc AIBN thuỷ phân đợc D có phản ứng với thuốc thử Tollens C D tham gia phản ứng Wittig tạo E (dạng cis) Khi chiếu sáng mạnh có mặt iot, E chuyển thành F (C14H8N2O4) F bị khử Fe HCl tạo G, phản ứng điazo hóa tiếp tục phản ứng với CuCl, G chuyển thành H Viết công thức cấu tạo hợp chất từ A đến H 2/3 trang Hãy viết sơ đồ chuyển hoá H với p-OHCCH2C6H4CH2CHO-p thành X Cho biết tên phản ứng chuyển G H Câu Hợp chất thiên nhiên A tác dụng với brom có chiếu sáng tạo thành hợp chất hữu B nhÊt chøa 55,81% C, 6,98% H vµ 37,21% Br Cả A B bền nhiệt, không làm màu dung dịch KMnO4 không quang hoạt Phơng pháp vật lí cho biết hợp chất B hầu nh gồm hai loại phân tử với số lợng tơng đơng nhng phân tử khối đv C Hãy xác định công thức phân tử A B Hãy viết công thức cấu tạo công thøc lËp thĨ cđa A vµ B H·y dù đoán trạng thái tồn ( rắn hay lỏng ), tính tan A B Hãy dự đoán khả Br tách HBr B (dễ, khó, bình thờng) giải thích ? Câu Este Hagemann (H) đợc tổng hợp theo sơ ®å díi ®©y: CH3COCH2COOC2H5 + HCHO O C H ONa / C H OH 5 H O +, t (H) CH3 COOC2H5 Trình bày chi tiết trình hình thành H, biết xảy trình ngng tụ kiểu anđol etyl axetoaxetat fomanđehit tạo thành xeton , không no Khi nhiệt phân axit (A) ngời ta thu đợc hiđrocacbon đồng phân (B) có công thức phân tử C8H12: H H COOH t H H H C8H12 + CO2 (B) (A) a H·y viết công thức lập thể dạng bền A cho biết có quang hoạt không, sao? b Phản ứng xảy theo kiểu đồng li hay dị li, sao? c Viết công thức cấu tạo công thức lập thể hiđrocacbon không chứa liên kết pi hiđrocacbon có chứa liên kết pi đợc cho chiếm tỉ lệ cao hỗn hợp B 3/3 trang Cho sơ đồ phản øng sau , dien S cis buta 13 NBS CCl4 E axit propiolic HCOOOH (CH3CO)2O d A CH3OH B C D + H H2O piridin C F xiclohexanon G + 135 H2O CH3COOAg H ViÕt c«ng thøc cÊu tróc hợp chất từ A đến G 4/3 trang tóm tắt đáp án hớng dẫn chấm Câu 1 Cho xeten phản ứng với điazometan -78 0C điclometan thu đợc A Sản phẩm đợc tách dới dạng hemiaxetal B, C4H8O2 cho vào hỗn hợp phản ứng mol metanol -78 0C Hãy xác định công thức A B LÊy mol B ph¶n øng víi mol vinyl magie bromua THF khan, sau thuû phân dung dịch nớc nhận đợc C Xử lí C với HOCl loại nớc đợc D D phản ứng với mol trietylamin tạo thành E, C5H6O Sản phẩm C tác dụng với HBr khan CH2Cl2 khan cho phép nhận đợc F, C5H8O Xư lÝ A míi sinh b»ng ®imetylamin ë -78 0C cho G, chất phản ứng với axeton môi trờng axit cho H có tên 1-N,Nđimetylamino-1-axetonyl xiclopropan Hãy viết công thức cấu trúc chất giai đoạn Dùng mũi tên cong rõ tơng tác chất để tạo thành sản phẩm §¸p ¸n CH2 = C = O _ + CH2 N N + _N _ 78 C O = C = CH2 + : CH2 chun vÞ CH3OH O A + O HO OCH3 H OCH3 B CH3O OH CH3O O MgBr O CH2=CHMgBr CH2=CHMgBr HO CH=CH2 H+ THF khan HO CH=CH2 C HO Cl OH H + CH CH2Cl Cl H2O D O NEt3 E 5/3 trang HO HO CH=CH2 H + Br O CH3 HBr CH2Cl2 C F O HNMe2 HO NMe2 + H+ H2O NMe2 NMe2 CH2=C CH3 OH CH2COCH3 Câu LSD hay đietylamit axit lysergic, có công thức cấu trúc dới, chất gây ảo giác mạnh bị N(C2H5)2 nghiêm O C cấm sử dụng a Xác định cấu hình tuyệt ®èi cđa N LSD H b ChØ râ nguyªn tư nitơ có tính bazơ mạnh H N c Phân tử LSD chứa nhóm chức gì? H CH3 LSD Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau, xác định cấu trúc hợp chất từ A đến I CH3 HC C OH PCl5 CH=CH2 A A cã H etilenic A Mg, ete khan CH2=C CHO CH3 B B cã H etilenic B LiNH2 C6H13Br C t0 D D cã H etilenic D H2 Pd /C E CH3MgI ete khan F (CH3CO)2O I, C19H38O2 Biết hợp chất A chuyển vị thành CH3 [ ClMgCH=C=C CH=CH2] 6/3 trang Đáp án a Có nguyên tử C*, hai có cấu h×nh R v×: C (O, O, N)  C (N, H, H)  C ( C, C, H)  N (C, C) C (C, C, C)  C (C, H, H) b Nguyên tử N có tính bazơ mạnh nằm vòng sáu cạnh không no Hai nguyên tử N lại gần nh tính bazơ N amit N vòng pyrole c C¸c chøc: amit, amin bËc ba, anken, CH3 CH3 CH C C CH =CH2 PCl5 CH C OH C = CH CH2Cl ClMg CH =C =C HC C H CH2 CH C C = CH CH2MgCl O CH3 HO HO C B H C HO C8H17 LiNH2 C6H13 C H C6H13Br CHO H2, Pd / C C H3O+ C H CH =CH2 t0 CH3MgBr CH3 A CH3 C6H13 C Mg, ete C6H13 D CH3 CHO C8H17 CH E CH3 CH3 CH3 (CH3CO)2O C8H17 CH(CH2)3CH CH CH3 CH(CH2)3CH CH CH3 CH3 CH3 OCOCH3 CH3 CH3 OH I F Câu Hợp chất thiên nhiên Y (C7H14O6) tính khử không đổi tính quang hoạt Y bị thuỷ phân dung dịch HCl nớc thành K đờng khử Khi bị oxi hoá axit nitric loãng, K chuyển thành axit không quang hoạt L, C6H10O8 Sự thoái phân Ruff dẫn tới đờng khử M; chất bị oxi hoá axit nitric loãng thành axit quang hoạt N, C5H8O7 7/3 trang Hợp chất Y đợc xử lí với NaOH đimetyl sunfat, dung dịch HCl nớc axit nitric nóng Từ hỗn hợp sản phẩm ta phân lập đợc axit , - đimetoxisucxinic axit metoximalonic H·y cho biÕt cÊu tróc cđa Y, K, L, M, N Còn tồn không khẳng định mặt cấu trúc không? Đáp án Y metylglicozit Lập luận tìm K, L, M, N Y tồn dạng vòng cạnh OH HC HOCH2 O CHOCH3 OH OCH3 HO h c OH OH OH O CH2OH COOH OH OH h c OH OH COOH L COOH OH HO HO OH COOH CHO COOH HO HO HO HO OH CH2OH M YX OH (CH3)2SO4 HCl COOH OH OH h c OH COOH N HNO3 HOOC HO COOH OCH3 COOH OCH3 + HOOC OCH3 COOH 8/3 trang O OH K OH HOH2C h c OH O OH OH OH HOCH2 OH OH O OH Y OCH3 h c HOH2C OH O OH OH OH HOCH2 OCH3 OH Không khẳng định mặt cấu trúc: - Cấu hình C anome - Các vấn đề thảo luận cho dãy D lẫn dãy L Câu Ngời ta tiến hành tổng hợp chất X (công thức cấu tạo cho dới đây) nh sau: Nitro hóa toluen tạo thành hỗn hợp đồng phân Tách lấy đồng phân para A Lấy nửa lợng A cho phản ứng với sunfuryl clorua chất tạo gốc azoisobutironitrin (AIBN) thu đợc B, chuyển B thành ylid C Nửa lại A cho phản ứng với lợng sunfuryl clorua gấp đôi lần trớc chất X tạo gốc AIBN thuỷ phân đợc D có phản ứng với thuốc thử Tollens C D tham gia phản ứng Wittig tạo E (dạng cis) Khi chiếu sáng mạnh có mặt iot, E chuyển thành F (C14H8N2O4) F bị khử Fe HCl tạo G, phản ứng điazo hóa tiếp tục phản ứng với CuCl, G chuyển thành H Viết công thức cấu tạo hợp chất từ A đến H Hãy viết sơ đồ chuyển hoá H với p-OHCCH2C6H4CH2CHO-p thành X Cho biết tên phản ứng chuyển G H Đáp án 9/3 trang CH2Cl CH=PPh3 C NO2 NO2 CHCl2 CHO NO2 D B C + NO2 hv D O2N oxi ho¸ b»ng iot NO2 E O2N H2N G NH2 NO2 H3O+ HO Cl CuCl HCl F Mg M NaNO2 Fe F NO2 Cl H Ph¶n øng Sand Mayer H2SO4 H2 / Pt X CHOH Câu Hợp chất thiên nhiên A tác dụng với brom có chiếu sáng tạo thành hợp chất hữu B chứa 55,81% C, 6,98% H 37,21% Br Cả A B bền nhiệt, không làm màu dung dịch KMnO4 không quang hoạt Phơng pháp vật lí cho biết hợp chất B hầu nh gồm hai loại phân tử với số lợng tơng đơng nhng phân tử khối đv C Hãy xác định công thức phân tử A B Hãy viết công thức cấu tạo công thức lập thể A B Hãy dự đoán trạng thái tồn ( rắn hay lỏng ), tính tan A B Hãy dự đoán khả Br tách HBr B (dễ, khó, bình thờng) giải thích ? Đáp án Công thức đơn giản B C10H15Br Vi Br có đồng vị 79 Br 80 Br với % số nguyên tử tơng đơng, nên suy phân tử B có nguyên tử Br, hay công thức phân tử B C10H15Br Vậy công thức phân tử A C10H16 10/3 trang A có độ không no 3, nên phân tử A không chứa vòng benzen A, B không chứa liên kết bội; không chứa vòng cạnh; tính quang hoạt nên tính không trùng vật - ảnh Phân tử A có vị trí bị thể brom phải tơng đơng có tính chọn lọc cao hẳn vị trí lại Do cấu tạo A, B dới phù hợp h¬n Br B A A A1 A cã cÊu tạo đối xứng có M lớn nên chất rắn B có phân tử khối lớn A nên chất rắn A B không phân cực nên không tan nớc, tan tốt dung môi không phân cực Khả Br ë B rÊt khã, v× nÕu theo S N1 không tạo đợc cation phẳng; theo SN2 bị án ngữ không gian không tạo trạng thái chuyển tiếp thích hợp Khả tách Br B khó nguyên tử C đính với Br bị khoá chặtkhó chuyển sang trạng thái sp2 phẳng đợc Câu Este Hagemann (H) đợc tổng hợp theo sơ đồ dới đây: CH3COCH2COOC2H5 + HCHO O C H ONa / C H OH 5 H O +, t (H) CH3 COOC2H5 Trình bày chi tiết trình hình thành H, biết ban đầu xảy trình ngng tụ kiểu anđol etyl axetoaxetat fomanđehit tạo thành xeton , không no Khi nhiệt phân axit (A) ngời ta thu đợc hiđrocacbon đồng phân (B) có công thức phân tử C8H12: 11/3 trang H H COOH t C8H12 H H CO2 + (B) H (A) a Hãy viết công thức lập thể dạng bền A cho biết có quang hoạt không, sao? b Phản ứng xảy theo kiểu đồng li hay dị li, sao? c Viết công thức cấu tạo công thức lập thể hiđrocacbon không chứa liên kết pi hiđrocacbon có chứa liên kết pi đợc cho chiếm tỉ lệ cao hỗn hợp B Cho sơ ®å ph¶n øng sau , dien S cis buta 13 NBS CCl4 E axit propiolic 135 C H2O CH3OH H+ xiclohexanon F CH3COOAg A H+ B HCOOOH H2O C (CH3CO)2O piridin D G ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cđa hợp chất từ A đến G Đáp án C2H5OOC CH2 C2H5OOC O C2H5O C2H5OOC CH3 O CH + C2H5OOC CH3 C2H5OOC O CH3 COOC2H5 H H C =O O CH3 O O CH2 =C C2H5OOC H2O 2.H , t0 + CH3 COOC2H5 O CH2 O CH3 COOC2H5 CH3 COOC2H5 COOC2H5 O CH3 CH C2H5OOC CH3 O CH2 =C O O O H+ t0 H, thủ ph© n este đ ecacboxyl COOC2H5 COOC2H5 12/3 trang a Dạng bền A dạng vòng cạnh dạng ghÕ, nhãm COOH ë liªn kÕt e; H bËc III nằm phía nên : A không quang hoạt có mặt phẳng đối xứng (hình dới) b Phản ứng nhiệt phân xảy theo chế đồng li: R COOH R  R + HCOO + HCOO  RH + CO2 c Díi t¸c dơng nhiệt, vòng cạnh bị gãy tạo thành gốc tự Các gốc tự sinh ngắt H từ tiểu phân khác tổ hợp với tạo thành hỗn hợp sản phẩm (vòng no không no, ) 8 H H H A COOH B2 B1 H COOH COOH C COOCH3 HO + COOH C HO CH3COO COOCH3 CH3COO CH3COO COOCH3 CH3COO D E HO COOH HO Br HO COOH O F OH G - 13/3 trang ... H A COOH B2 B1 H COOH COOH C COOCH3 HO + COOH C HO CH3COO COOCH3 CH3COO CH3COO COOCH3 CH3COO D E HO COOH HO Br HO COOH O F OH G - 13/3 trang... C2H5OOC H2O 2.H , t0 + CH3 COOC2H5 O CH2 O CH3 COOC2H5 CH3 COOC2H5 COOC2H5 O CH3 CH C2H5OOC CH3 O CH2 =C O O O H+ t0 H, thuỷ phâ n este đ ecacboxyl COOC2H5 COOC2H5 12/3 trang a Dạng bền A dạng vòng... Đáp án Y metylglicozit Lập luận tìm K, L, M, N Y tồn dạng vòng cạnh OH HC HOCH2 O CHOCH3 OH OCH3 HO hoặ c OH OH OH O CH2OH COOH OH OH h c OH OH COOH L COOH OH HO HO OH COOH CHO COOH HO HO HO HO