Kết quả vμ thảo luận
3.2.1.Tổng hợp phức rắn của các nguyên tố đất hiếm với L-isolơxin.
Việc tổng hợp, phân lập và nghiên cứu các phức rắn của các amino axit và các nguyên tố đất hiếm đã đ−ợc thực hiện và công bố trên nhiều tạp chí chuyên ngành. Qua tham khảo các tài liệu đã công bố chúng tôi nhận thấy, phức chất của các nguyên tố đất hiếm với amino axit có thể đ−ợc tổng hợp trong nhiều dung môi khác nhau: n−ớc, metanol, etanol, hệ metanol-n−ớc, etanol-n−ớc, ... và các dung môi đ−ợc sử dụng cũng là một trong các lựa chọn để tổng hợp phức theo định h−ớng và mục tiêu nghiên cứụ
Dựa trên định h−ớng tổng hợp phức chất dạng chelat đồng nhất và có khả năng tan trong n−ớc (không chỉ phục vụ nghiên cứu cơ bản mà còn phục vụ mục tiêu ứng dụng phức chất trong lĩnh vực nông nghiệp, sinh hóa, ...), hai ph−ơng pháp tổng hợp trong hai hệ dung môi n−ớc và hệ dung môi etanol-n−ớc có khả năng đáp ứng mục tiêu trên. Theo đó, phức rắn của các nguyên tố đất hiếm với L-isolơxin đ−ợc tổng hợp dựa trên ph−ơng trình phản ứng giả định sau:
Ln(NO3)3 + 3 HIle + x H2O → H3LnIle3(NO3)3.xH2O Các phức rắn đã tổng hợp đ−ợc định tính bằng phổ hồng ngoại (IR) và so sánh phổ của phức rắn thu đ−ợc với phổ của phối tử tự dọ
Các kết quả thực nghiệm cho thấy:
1. Ph−ơng pháp tổng hợp phức rắn bằng phản ứng trong dung dịch n−ớc: có thể tổng hợp đ−ợc phức rắn giữa các nguyên tố đất hiếm với L-isolơxin bằng các phản ứng trong dung dịch n−ớc ở pH trên giá trị pI của L-isolơxin với các muối nitrat đất hiếm, trong khoảng 4-6 h ở nhiệt độ 50-600C. Tuy nhiên, ph−ơng pháp tổng hợp này tỏ ra không hiệu quả (khó kết tinh, hiệu suất thấp) và dễ xảy ra quá trình thủy phân khi điều chỉnh pH dẫn tới việc có thể
tạo ra nhiều dạng phức trong phức rắn đ−ợc phân lập (sự có mặt của các phức hiđroxo, ...).
2. Ph−ơng pháp tổng hợp phức rắn bằng phản ứng trong hệ dung môi etanol – n−ớc: Các yếu tố ảnh h−ởng đến khả năng tổng hợp phức nh− nhiệt độ, thời gian đã đ−ợc kiểm trạ Các thực nghiệm thăm dò cho thấy có thể tổng hợp phức rắn có hiệu suất, độ đồng nhất và độ tinh khiết cao (lọai trừ triệt để sự có mặt của phối tử) cũng nh− khả năng thực hiện dễ dàng.
Chúng tôi sử dụng qui trình tổng hợp phức rắn giữa L-isolơxin với các ion nguyên tố đất hiếm trong môi tr−ờng etanol-n−ớc thông qua phản ứng giữa L-isolơxin với một số muối nitrat đất hiếm trong hỗn hợp etanol-n−ớc (tỷ lệ 1:1 về thể tích) phục vụ b−ớc nghiên cứu đánh giá kiểu phối trí giữa ion nguyên tố đất hiếm và phối tử L-isolơxin trong phức:
“Hoà tan riêng rẽ 0,1mmol Ln(NO3)3 và 0,3 mmol L-isolơxin trong 50ml hỗn hợp etanol-n−ớc (tỷ lệ 1:1 về thể tích). Sau đó trộn hai dung dịch với nhau, đun trên bếp cách thuỷ ở khoảng 600C trong 6 giờ. Trong quá trình đun thỉnh thoảng bổ sung thêm một l−ợng etanol tuyệt đốị Sau 6 giờ thì ngừng đun. Sau khi để nguội, các tinh thể phức sẽ tách rạ Lọc rửa các tinh thể phức chất nhiều lần bằng etanol tuyệt đối và bảo quản trong bình hút ẩm”
Các phức chất thu đ−ợc có màu của ion trung tâm, tan trong n−ớc, ít tan trong các dung môi hữu cơ nh− metanol, axeton, CHCl3.