Phức chất của các NTđH với một số aminoaxit.

Một phần của tài liệu Nghiên cứu sự tạo phức của một số nguyên tố đất hiếm với Isolơxin và thăm dò hoạt tính sinh học của chúng (Trang 25)

Chúng ta biết rằng, các amino axit tồn tại d−ới dạng ion đẳng điện (hình 1.3) và chứa hai hay nhiều nhóm chức khác nhau nh− cacboxyl, hydroxyl và amino là những nhóm chức có thể tham gia liên kết phối trí trong quá trình tạo phức với các ion kim loạị Bên cạnh đó, các amino axit còn có thể chứa các nhóm chức khác, ví dụ nh− serin (R: -CH2-COO-) hay axit aspatic (-CH2-COO-).

R - CH- COO-

+NH3

Hình 1.3. Amino axit d−ới dạng ion đẳng điện

Các phức chất của các NTĐH và các amino axit đã đ−ợc nghiên cứu nhiềụ Đứng đầu dóy cỏc amino axit là amino axetic axit hay cũn gọi là glyxin (Gl) với cụng thức H2N-CH-COOH. Vickery [110] đó sử dụng glyxin và histiđin để tỏch cỏc NTĐH. Cỏc nghiờn cứu với cỏc loại amino axit cho thấy, histiđin tạo thành cỏc phức bền nhất. Một vài phức rắn dưới dạng M(Gl)3 và M(Hist)3 cũng như cỏc phức của axit aspatic, glutamic và cystin đó được tổng hợp và phõn lập.

Phản ứng của Nd3+ và Pr3+ với glyxin đó được khảo sỏt. Thụng qua cỏc phộp chuẩn độ đo pH, đo độ dẫn điện và cỏc phương phỏp phổ, sự hỡnh thành của cỏc phức 1:1 và 1:3 đó được khẳng định. Cỏc hợp chất kết tinh với cụng thức NdCl3(Gl)3.3H2O, [Nd(Gl)(H2O)4]Cl3.H2O và

[Nd(Gl)3].3H2O đó được điều chế. Trong trường hợp của Nd3+, cỏc phức cú tỷ lệ 1:1 và 1:2 đó được phỏt hiện trong dung dịch nước. Ở giỏ trị pH cao, phức hyđroxo [Pr(OH)]2+ cú thể cú mặt trong hỗn hợp phức chất hỡnh thành

[77].

Amino axit gần nhất với glyxin là amino propionic axit hay cũn được gọi là alanin. Cỏc phức chất của α-Alanin với Nd3+ và Pr3+ [77] đó được điều chế và khảo sỏt độ bền nhiệt của chỳng. Cỏc phức của Neođim với cỏc tỷ lệ 1:1, 1:2 và 1:3 đó được phỏt hiện. Tại pH > 8, sẽ tạo thành phức hyđroxọ Cỏc phức hydroxo Nd(OH)(Gl)2.4H2O và Nd(OH)(Ala)2.3H2O cú thể được phõn lập bằng cỏch thờm cỏc dung mụi hữu cơ như metanol hay axeton vào cỏc dung dịch nước cú tỷ lệ chớnh xỏc giữa phối tử và kim loạị

Axit aspatic được phõn vào nhúm amino đicacboxylic axit. Trong mụi trường axit, sự hỡnh thành cỏc phức với cỏc NTĐH là khụng thớch hợp. Từ kết quả phộp chuẩn độ đo pH, cỏc số liệu về giỏ trị hằng số bền của cỏc phức đó được tớnh toỏn gần đỳng và được trỡnh bày trong bảng saụ

Giỏ trị hằng số bền của cỏc phức tăng trong dóy NTĐH nhẹ từ La tới Nd. Bờn cạnh cỏc phức [M(Asp)]+ và [M(Asp)2]-, cỏc loại phức khỏc cũng cú thể cú mặt. Bảng 1.3. Hằng số bền bậc 1 của phức chất giữa axit aspactic và một số NTĐH nhẹ (à = 0,1, 25 0C) Ion NTĐH (Ln3+) La3+ Ce3+ Pr3+ Nd3+ Log k1 (n = 0,5) 5,0 5,2 5,4 5,5

Một phần của tài liệu Nghiên cứu sự tạo phức của một số nguyên tố đất hiếm với Isolơxin và thăm dò hoạt tính sinh học của chúng (Trang 25)