- Đánh giá độ chụm
3.4.1. Đánh giá phép nội chuẩn khi xác định tỷ lệ đồng vị stront
Trong mẫu phân tích sau khi tách sắc ký có thể vẫn cịn một lượng nhỏ 87Rb nên để xác định chính xác tỷ lệ đồng vị stronti cần có phép hiệu chỉnh tốn học (phép nội chuẩn). Đánh giá khả năng hiệu chỉnh (hiệu chỉnh độ lệch khối và hiệu chỉnh rubidi) lên việc xác định tỷ lệ đồng vị stronti (R87) bằng cách thêm vào 10ml dung dịch mẫu chuẩn stronti (SRM 987) 500μg/l một lượng chính xác 10ml dung dịch chuẩn rubidi có hàm lượng lần lượt là: 0; 0,5; 1; 5; 10μg/l. Đem đo cường độ các ion có số khối 88, 87, 86, 85 của dung dịch hỗn hợp này và áp dụng các công thức hiệu chỉnh (Công thức ở mục 2.2.2.4) để xác định tỷ lệ đồng vị 87Sr/86Sr. Kết quả xác định tỷ lệ đồng vị 87Sr/86Sr hiệu chỉnh và không hiệu chỉnh thu đuợc ở Bảng 3.10.
Từ kết quả ở Bảng 3.10 cho thấy R87 (tỷ lệ 87Sr/86Sr hiệu chỉnh) khơng đổi khi có mặt Rb ở khoảng hàm lượng từ 0 đến 10μg/l do khi hiệu chỉnh Rb sử dụng tỷ lệ 87Rb/85Rb bằng 0,3857, tỷ lệ này được xem là hằng định trong tự nhiên và 87Rb/85Rb trong tự nhiên biến đổi rất nhỏ nên có thể bỏ qua, nhưng khi hàm lượng Rb từ 30
μg/l trở lên thì tỷ lệ 87Sr/86Sr hiệu chỉnh tăng. Như vậy trong nền mẫu có hàm lượng Rb từ 10μg/l trở xuống thì khơng ảnh hưởng đến tỷ lệ đồng vị 87Sr/86Sr.
Bảng 3.10. Tỷ lệ đồng vị 87Sr/86Sr trong dung dịch mẫu chuẩn stronti (SRM 987) khi thêm Rb hàm lượng khác nhau
Dung dịch mẫu chuẩn, dung dịch chuẩn (μg/l) 87Sr/86Sr RSD (n = 5)
Dung dịch mẫu chuẩn stronti 0,71034 0,0006
Dung dịch mẫu chuẩn stronti + Rb+ (0,5μg/l) 0,71027 0,0006 Dung dịch mẫu chuẩn stronti + Rb+ (1μg/l ) 0,71027 0,0006 Dung dịch mẫu chuẩn stronti + Rb+ (5μg/l) 0,71028 0,0006 Dung dịch mẫu chuẩn stronti + Rb+ (10μg/l) 0,71029 0,0007 Dung dịch mẫu chuẩn stronti + Rb+ (30μg/l) 0,71825 0,0006 Dung dịch mẫu chuẩn stronti + Rb+ (60μg/l) 0,7259 0,0008