- Đánh giá độ chụm
3.5.1.Đánh giá độ tin cậy của phương pháp xác định tỷ lệ đồng vị 87Sr/86Sr
Để đánh giá độ chính xác của các kết quả xác định tỷ lệ đồng vị Sr sử dụng phép hiệu chỉnh tốn học (nội chuẩn), chúng tơi tiến hành xác định tỷ lệ 87Sr/86Sr trong mẫu chuẩn SRM 987. Lấy lượng cân 10 mg mẫu chuẩn chuyển vào cốc thủy tinh 50ml. Thêm vào 10ml axit HNO3 1,0M rồi đun nhẹ trên bếp điện. Sau khi mẫu được phân hủy hết, cô cạn lại rồi hòa tan mẫu bằng dung dịch axit HNO3 0,3M, định mức trong bình 100ml. Sau đó dung dịch pha lỗng tiếp 100 lần, đem tách sắc ký trao đổi cation và trao đổi anion. Đo cường độ các đồng vị có số khối 88, 87, 86, 85 (88Sr, 86Sr, 87Sr, 87Rb, 85Rb) và tính tỷ lệ đồng vị 87Sr/86Sr hiệu chỉnh theo hai cách
(theo các công thức ở mục 2.2.2.4). Các giá trị 87Sr/86Sr không hiệu chỉnh và hiệu chỉnh bằng hai cách được chỉ ra ở Bảng 3.22.
Bảng 3.22. Kết quả xác định tỷ lệ đồng vị Sr trong dung dịch mẫu chuẩn SRM 987 ở trường hợp hiệu chỉnh và không hiệu chỉnh độ lêch khối (n = 4)
Lần xác định
87Sr/86Sr
Không hiệu chỉnh Hiệu chỉnh (Cách 1) Hiệu chỉnh (Cách 2)
Giá trị chứng chỉ (Certified) 1 0,72311 ± 0,00029 0,71027 ± 0,00032 0,71026 ± 0,00034 0,71034 ± 0,00026 2 0,72484 ± 0,00033 0,71020 ± 0,00037 0,71017 ± 0,00035 3 0,72313 ± 0,00034 0,71027 ± 0,00039 0,71024 ± 0,00038 4 0,72441 ± 0,00032 0,71025 ± 0,00037 0,71022 ± 0,00037 5 0,72443 ± 0,00036 0,71027 ± 0,00042 0,71028 ± 0,00043 6 0,72348 ± 0,00038 0,71022 ± 0,00045 0,71024 ± 0,00046
Từ kết quả ở Bảng 3.22 cho thấy độ chính xác tăng trong trường hợp sử dụng nội chuẩn (hiệu chỉnh trong và hiệu chỉnh Rb) và trong cả hai cách hiệu chỉnh (cách 1 và cách 2) đều cho tỷ lệ đồng vị stronti như nhau.