3.14 .Chỉ số độ nhớt và KLPT của PLA
1.19. Phản ứng polyme húa mở vũng anionic
(1 sự phõn tỏch ở liờn kết acyl-oxi, 2 sự phõn tỏch ở liờn kết alkyl-oxi)
Đõy là phương phỏp tốt nhất kiểm soỏt để dẫn tới polyme khối lượng phõn tử cao, phản ứng polyme húa được thực hiện trong một dung mụi phõn cực. Jedlinski và cộng sự đó phỏt triển cỏc anion sống cho phương phỏp polyme húa mở vũng của cỏc lacton vũng 4 và 5 và thu được cỏc polyme và copolyme khối lượng phõn tử cao hoàn toàn xỏc định [98]. Phản ứng mở vũng anionic của lacton 4 xảy ra theo cỏch phõn tỏch liờn kết alkyl-oxi hoặc liờn kết acyl-oxi để hỡnh thành nờn carboxylat hay alkoxit [82]. Cỏc lacton vũng lớn hơn, như - caprolacton hay lactit phản ứng duy nhất bởi sự tấn cụng của anion vào nguyờn tử cỏc bon của nhúm carbonyl với sự phõn tỏch liờn kết acyl- oxi và hỡnh thành nờn một alkoxide để phỏt triển chuỗi[99,107]. Một vấn đề kết hợp với phản ứng polyme húa mở vũng anionic là sự
36
mở rộng phản ứng depolyme húa và trong một số trường hợp duy nhất ta chỉ thu được polyeste cú khối lượng phõn tử thấp [95].
1.3.3.3. Polyme húa mở vũng theo liờn kết tạo phức
Polyme húa mở vũng theo kiểu liờn kết tạo phức khụng giống như polyme húa mở vũng anionic, bởi vỡ sản phẩm trung gian của phản ứng là sự xõm nhập của monome vào trung tõm hoạt động rồi sau đú monome được chốn thờm vào liờn kết giữa kim loại - oxi thụng qua sự sắp xếp lại của cỏc electron [17,166]. Hỡnh 1.20 mụ tả cơ chế của sự tạo phức. Sự phỏt triển chuỗi chớnh là sự tấn cụng của ion kim loại thụng qua liờn kết alkoxide để hỡnh thành nờn sản phẩm trung gian trong suốt quỏ trỡnh phỏt triển [32,65]. Phản ứng được kết thỳc bởi sự hỡnh thành nờn một nhúm hydroxyl cuối mạch. Với chức năng của chất khơi mào alkoxy thay thế, cỏc phõn tử với nhúm chức hoạt động cuối mạch sau đú qua cỏc phản ứng polyme húa mở vũng để hỡnh thành sản phẩm. M OR O R' O RO CO R' M O M O R' C OR O