Luận văn nghiên cứu động học quá trình oxi hóa phân hủy RHODAMINE bvà PHENOL bởi qunag xúc tác biến tính từ tio2 trên chất mang tro trấu

TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN -0-0-0 - HỮU THỊ NGÂN NGHIÊN CỨU ĐỘNG HỌC Q TRÌNH OXI HĨAPHÂN HỦY RHODAMINE B VÀ PHENOL BỞI QUANG XÚC TÁC BIẾN TÍNH TỪ TiO2 TRÊN CHẤT MANG TRO TRẤU LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN -0-0-0 - HỮU THỊ NGÂN NGHIÊN CỨU ĐỘNG HỌC Q TRÌNH OXI HĨAPHÂN HỦY RHODAMINE B VÀ PHENOL BỞI QUANG XÚC TÁC BIẾN TÍNH TỪ TiO2 TRÊN CHẤT MANG TRO TRẤU Chun ngành: Hóa mơi trường Mã số: 60440120 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: Hà Nội TS NGUYỄN MINH PHƯƠNG LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới TS Nguyễn Minh Phương người giao đề tài tận tình bảo, hướng dẫn em suốt q trình hồn thành luận văn Em xin cảm ơn thầy, giáo phịng thí nghiệm Hóa Mơi Trường, thầy, giáo khoa Hóa Học – Trường Đại Học Khoa Học Tự Nhiên – ĐHQGHN anh, chị bạn phịng thí nghiệm Hố Mơi trường tạo điều kiện giúp đỡ em trình thực luận văn Học viên Hữu Thị Ngân MỤC LỤC MỤC LỤC DANH MỤC HÌNH VẼ DANH MỤC BẢNG BIỂU .6 DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN .3 1.1 Giới thiệu chung xúc tác quang hóa TiO2 1.1.1 Vật liệu quang xúc tác TiO2 1.1.2 Cơ chế trình quang xúc tác 1.1.3 Vật liệu quang xúc tác TiO2 biến tính 1.1.4 Vật liệu tổ hợp TiO2 chất mang 11 1.1.5 Một số ứng dụng vật liệu quang xúc tác nano TiO2 TiO2 biến tính 13 1.2 Các phương pháp điều chế vật liệu quang xúc tác TiO2 biến tính 15 1.2.1 Phương pháp sol – gel .15 1.2.2 Phương pháp thủy nhiệt (Hydrothermal treatment) 17 1.3.Giới thiệu phẩm nhuộm Rhodamine B Phenol 18 1.3.1.Giới thiệu phẩm nhuộm Rhodamine B 18 1.3.2.Giới thiệu phenol 19 1.4.Một số phương pháp xử lý phẩm màu dệt nhuộm 20 1.4.1.Một số phương pháp xử lý phẩm màu dệt nhuộm 20 1.4.2.Ứng dụng vật liệu quang xúc tác để xử lý phẩm nhuộm 23 1.5.Động học trình quang xúc tác .25 Chương 2: THỰC NGHIỆM 30 2.1 Dụng cụ hóa chất 30 2.1.1 Dụng cụ 30 2.1.2 Hóa chất 30 2.2 Tổng hợp vật liệu 31 2.2.1 Quá trình xử lý vỏ trấu .31 2.2.2 Tổng hợp vật liệu tổ hợp quang xúc tác Fe-TiO2/tro trấu (Fe-TiO2/RHA) phương pháp sol-gel kết hợp với thủy nhiệt 31 2.3 Đường chuẩn xác định nồng độ nồng độ RhB Phenol, COD 31 2.4 Khảo sát động học trình quang phân hủy RhB Phenol 36 2.5 Khảo sát ảnh hưởng số yếu tố lên tốc độ phân hủy RhB Phenol 37 2.5.1 Ảnh hưởng pH lên tốc độ phân hủy RhB Phenol 37 2.5.2 Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác lên tốc độ phân hủy RhB Phenol 37 2.5.3 Ảnh hưởng cường độ chiếu sáng lên tốc độ phân hủy RhB Phenol 37 2.5.4 Ảnh hưởng số tác nhân oxi hóa/chất bắt giữ electron lên tốc độ phân hủy RhB Phenol .37 2.6 Nghiên cứu đặc trưng cấu trúc vật liệu .38 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 39 3.1 Đặc trưng vật liệu xúc tác Fe-TiO2/RHA 39 3.1.1 Thành phần nguyên tố vật liệu – phổ tán xạ EDX .39 3.1.2 Thành phần pha vật liệu - phổ XRD 40 3.1.3 Kết quả chụp hiển vi điện tử quét SEM 42 3.1.4 Phổ UV-VIS mẫu vật liệu Fe-TiO2/RHA 43 3.2 Động học trình quang phân hủy RhB 43 3.2.1 Mơ theo phương trình động học Langmuir – Hinshelwood 43 3.2.2 Khảo sát số yếu đến tốc độ phân hủy RhB 47 3.2.2.1 Ảnh hưởng pH đến tốc độ phân hủy RhB .47 3.2.2.2 Ảnh hưởng hàm lượng vật liệu đến tốc độ phản ứng phân hủy RhB .48 3.2.2.3 Ảnh hưởng cường độ chiếu sáng đến tốc độ phân hủy RhB 50 3.2.2.4 Ảnh hưởng chất oxi hóa bổ trợ/ chất bắt giữ electron đến tốc độ phân hủy RhB .52 3.3 Động học trình quang phân hủy Phenol .54 3.3.1 Mơ theo phương trình động học Langmuir – Hinshelwood 54 3.3.2 Nghiên cứu số yếu tố ảnh hưởng lên tốc độ phân hủy Phenol 56 3.3.2.1 Nghiên cứu ảnh hưởng pH lên tốc độ phân hủy Phenol 56 3.3.2.2 Nghiên cứu ảnh hưởng hàm lượng xúc tác lên tốc độ phân hủy Phenol 58 3.3.2.3 Nghiên cứu ảnh hưởng cường độ chiếu sáng lên tốc độ phân hủy Phenol 59 3.3.2.4 Ảnh hưởng chất oxi hóa bổ trợ/ chất bắt giữ electron đến trình phân hủy Phenol .60 3.4 Ứng dụng xúc tác để xử lý mẫu nước thải dệt nhuộm làng nghề Dương Nội – Hà Nội 63 KẾT LUẬN 65 TÀI LIỆU THAM KHẢO 66 DANH MỤC HÌNH VẼ DANH MỤC BẢNG BIỂU DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT EDX Phổ tán xạ lượng tia X (Energy-Dispersive X-ray spectroscopy ) Ebg Năng lượng vùng cấm (Band gap Energy) IR Phương pháp phổ hồng ngoại (Infrared spectroscopy) RH Vỏ trấu (Rice husk) RHA Tro trấu (Rice husk ash) RhB Rhodamine B SEM Phương pháp hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscopy) TIOT Tetra isopropyl ortho titanate UV-Vis Tử ngoại – Khả kiến (Ultra Violet – Visible) XRD Phương pháp nhiễu xạ tia X (X Rays Diffraction) MỞ ĐẦU Thiếu nước không còn là nguy mà là tình trạng hiện hữu phải đối mặt của nhiều quốc gia hiện Theo viện nghiên cứu quản lý nước quốc tế (International Water Management Institute, IWMI) thì tình trạng khan hiếm nước tuyệt đối được xem là xuất hiện mức cung cấp nước đạt thấp 100 m3/người/năm Theo đó thì tới năm 2025 sẽ có khoảng 1,8 tỉ người sẽ rơi vào tình trạng khan hiếm nước tuyệt đối [50] Tình trạng khan hiếm nước gia tăng với tốc độ nhanh là dân số phát triển nhanh, quá trình đô thị hóa mạnh, sự hình thành nhiều các đô thị siêu lớn, cạnh tranh sử dụng các nguồn nước tự nhiên và mối quan tâm ngày càng tăng về bảo vệ sức khỏe và môi trường Cùng với phát triển dân số nhanh, thị hóa mạnh q trình cơng nghiệp hóa đại hóa xảy nhanh kéo theo ngành cơng nghiệp phát triển Sự phát triển dẫn tới hệ lụy ô nhiễm môi trường gây chất thải, nước thải từ trình sản xuất, sinh hoạt Nước thải từ khu công nghiệp, từ làng nghề vấn đề gây ô nhiễm Việt Nam Theo số liệu Sở Công thương thành phố Hà Nội năm 2103 Hà Nội có khoảng 1.350 làng nghề chiếm 22% số làng nghề nước có 286 làng nghề truyền thống công nhận Số lượng tập trung đông đúc địa bàn thành phố thải ao hồ xung quanh lượng nước thải lớn gây ô nhiễm nghiêm trọng tới nguồn nước Trong số 1000 làng nghề Hà Nội có lượng lớn nước thải từ làng nghề dệt nhuộm, hầu hết số chúng chưa có hệ thống xử lý nước thải mà đổ thẳng ao hồ xung quanh làm ô nhiễm nặng nề khu vực nước nhận Ngồi làng nghề nước thải dệt nhuộm phát sinh từ nhà máy dệt, ngành dệt ngành phát triển nước ta, kim ngạch xuất đạt 15 % kim ngạch xuất nước Song song với phát triển ngành may mặc, dệt kim vấn đề phát sinh từ trình sản xuất nước thải Nước thải loại gây nhiễm nghiêm trọng đặc trưng như: nhiệt độ, độ màu cao, COD cao thuộc loại khó phân hủy… Trong nước thải dệt nhuộm, đáng ý chất hữu bền có khả tích lũy thể sinh vật gây nhiễm độc cấp tính, mãn tính cho người như: phenol, hợp chất phenol, chất màu dệt nhuộm… Do việc nghiên cứu, xử lý giảm thiểu đến mức thấp ô nhiễm cần thiết Các phương pháp truyền thống như: lắng, lọc, keo tụ, tuyển nổi, vi sinh [2]…không xử lý triệt để nước thải dệt nhuộm Gần hướng nhà khoa học quan tâm xúc tác bán dẫn TiO 2, ZnO, CdS, [5, 6]… Trong số vật liệu TiO2 thu hút quan tâm tính chất oxi hóa quang hóa mạnh, bền hóa học, rẻ khơng gây nhiễm thứ cấp TiO biết đến chất làm khơng khí, dùng máy điều hịa nhiệt độ, sơn cao cấp để chống mốc, diệt khuẩn để phân hủy thuốc trừ sâu Tuy nhiên nhược điểm xúc tác quang hóa TiO xúc tác có hoạt tính điều kiện chiếu sáng vùng tử ngoại nên khó có khả ứng dụng rộng, hiệu mặt sử dụng lượng làm tăng giá thành sử dụng Nhiều nghiên cứu gần cho thấy TiO biến tính cation kim loại chuyển tiếp cho thấy kết tốt, tăng cường tính chất quang xúc tác vùng ánh sáng khả kiến [6] Một nhược điểm vật liệu TiO có kích thước nanomet nên đưa vào mơi trường nước tạo dạng huyền phù, gây khó khăn thu hồi vật liệu Để khắc phục nhược điểm trên, đưa thêm tỉ lệ phù hợp tro trấu vào vật liệu tổ hợp quang xúc tác Để ứng dụng hiệu vật liệu tổ hợp quang xúc tác Fe-TiO 2/tro trấu, sâu nghiên cứu động học q trình oxi hóa phân hủy yếu tố ảnh hưởng tới trình hai hợp chất Phenol Rhodamine B (RhB), thành phần có nước thải dệt nhuộm Chương TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung xúc tác quang hóa TiO2 1.1.1 Vật liệu quang xúc tác TiO2 Titan đioxit vật liệu quang xúc tác bán dẫn sử dụng nhiều thực tế TiO2 tồn tại dưới ba dạng tinh thể là rutil, anatas và brookit Trong brookit hình thành khó vì nó khơng bền nhiệt độ thay đổi và hình thành khoảng hẹp nhiệt độ, thời gian, áp suất định Trạng thái tinh thể anatas hình thành nhiệt độ thấp rutil, tăng nhiệt độ đến giới hạn có chuyển pha từ trạng thái anatas sang rutil Hình 1.1 cho thấy tinh thể anatas rutil có cấu trúc tứ phương Chúng tạo bát diện TiO 6, ion Ti4+ bao quanh bát diện ion O2- nguyên tử oxi liên kết với ba nguyên tử titan Hai cấu trúc tinh thể anatas rutil khác biến dạng bát diện kiểu kết hợp chuỗi bát diện Do khác cấu trúc mà tính chất anatas rutil có khác Trong hai dạng thù hình này, anatas biết có hoạt tính xúc tác quang hóa tốt [39] (a) cấu trúc dạng anatas (b) cấu trúc dạng rutil (c) cấu trúc dạng brookit Hình 1.1.Cấu trúc tinh thể TiO2 Bảng 1.1 Các thơng số vật lí TiO2 dạng anatas rutil Thông số Anatas Rutil Cấu trúc tinh thể Tứ phương Tứ phương Nhóm khơng gian I41/anid P42/mnm Khoảng cách Ti – O (Ǻ) 1,934/1,980 1,949/1,980 Khoảng cách Ti – Ti (Ǻ) 3,79/3,04 3,57/2,96 Hằng số mạng (a) a = b = 3,7845 a = b = 4,5925 Hằng số mạng (c) c = 9,5143 c = 2,9578 Khối lượng riêng (g/cm3) 3,84 4,25 Độ khúc xạ 2,52 2,71 5,5 : 6:7 31 114 Nhiệt độ cao chuyển 1858 Độ cứng (Thang Mox) Hằng số điện mơi Nhiệt độ nóng chảy thành dạng Rutile Năng lượng vùng cấm (eV) 3,2 3,0 1.1.2 Cơ chế trình quang xúc tác Trong trình oxi hóa tăng cường, chất hữu gây nhiễm bị phân hủy tác nhân oxi hóa oxi khơng khí, kết hợp với chất thể hoạt tính 268, pp 55-59 50 V Lazarova, Ak Bahri (Ed.) (2005) Water Reuse for Irrigation: Agriculture, landscape and turfgrass CRC Press 72 PHỤ LỤC BỘ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Số: 47/2011/TT-BTNMT CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc Hà Nội, ngày 28 tháng 12 năm 2011 THÔNG TƯ QUY ĐỊNH QUY CHUẨN KỸ THUẬT QUỐC GIA VỀ MÔI TRƯỜNG BỘ TRƯỞNG BỘ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Căn Luật Tiêu chuẩn Quy chuẩn kỹ thuật ngày 29 tháng năm 2006; Căn Nghị định số 127/2007/NĐ-CP ngày 01 tháng năm 2007 Chính phủ quy định chi tiết thi hành số điều Luật Tiêu chuẩn Quy chuẩn kỹ thuật; Căn Nghị định số 25/2008/NĐ-CP ngày 04 tháng năm 2008 Chính phủ quy định chức năng, nhiệm vụ, quyền hạn cấu tổ chức Bộ Tài nguyên Môi trường, sửa đổi, bổ sung Nghị định số 19/2010/NĐ-CP ngày 05 tháng năm 2010 Chính phủ Nghị định số 89/2010/NĐ-CP ngày 16 tháng năm 2010 Chính phủ; Theo đề nghị Tổng cục trưởng Tổng cục Môi trường, Vụ trưởng Vụ Khoa học Công nghệ, Vụ trưởng Vụ Pháp chế, QUY ĐỊNH: Điều Ban hành kèm theo Thông tư quy chuẩn kỹ thuật quốc gia môi trường: QCVN 40:2011/BTNMT - Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia nước thải cơng nghiệp Điều Thơng tư có hiệu lực thi hành từ ngày 15 tháng 02 năm 2012 Điều Tổng cục trưởng Tổng cục Môi trường, Thủ trưởng đơn vị thuộc Bộ Tài nguyên Môi trường, Giám đốc Sở Tài nguyên Môi trường tỉnh, thành phố trực thuộc Trung ương tổ chức, cá nhân có liên quan có trách nhiệm thi hành Thông tư KT BỘ TRƯỞNG THỨ TRƯỞNG Nơi nhận: - Văn phòng Trung ương Ban Đảng; - Văn phòng Quốc hội; - Văn phòng Chủ tịch nước; Bùi Cách Tuyến PHỤ LỤC - Văn phịng Chính phủ; - Tịa án nhân dân tối cao; - Viện Kiểm sát nhân dân tối cao; - Các Bộ, quan ngang bộ, quan thuộc Chính phủ; - Cơ quan trung ương đoàn thể; - HĐND, UBND tỉnh, thành phố trực thuộc TW; - Sở Tài nguyên Môi trường tỉnh, thành phố trực thuộc TW; - Cục Kiểm tra văn (Bộ Tư pháp); - Cơng báo; Cổng TTĐT Chính phủ; - Các đơn vị thuộc Bộ TN&MT, Website Bộ TN&MT; - Lưu VT, TCMT, KHCN, PC, Th (230) PHỤ LỤC CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM QCVN 40:2011/BTNMT QUY CHUẨN KỸ THUẬT QUỐC GIA VỀ NƯỚC THẢI CÔNG NGHIỆP National Technical Regulation on Indus trial Wastewater HÀ NỘI – 2011 PHỤ LỤC Lời nói đầu QCVN 40:2011/BTNMT Ban soạn thảo quy chuẩn kỹ thuật quốc gia chất l ượng nước biên soạn thay QCVN 24:2009/BTNMT, Tổng cục Môi trường, Vụ Khoa học Cơng nghệ, Vụ Pháp chế trình duyệt ban hành theo Thông tư số 47/2011/TTBTNMT ngày 28 tháng 12 năm 2011 Bộ trưởng Bộ Tài nguyên Môi trường QUY CHUẨN KỸ THUẬT QUỐC GIA VỀ NƯỚC THẢI CÔNG NGHIỆP National Technical Regulation on Industrial Wastewater QUY ĐỊNH CHUNG 1.1 Phạm vi điều chỉnh Quy chuẩn quy định giá trị tối đa cho phép thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp xả nguồn tiếp nhận n ước thải 1.2 Đối tượng áp dụng 1.2.1 Quy chuẩn áp dụng tổ chức, cá nhân liên quan đến hoạt động xả nước thải công nghiệp nguồn tiếp nhận nước thải 1.2.2 Nước thải công nghiệp số ngành đặc thù áp dụng theo quy chuẩn kỹ thuật quốc gia riêng 1.2.3 Nước thải công nghiệp xả vào hệ thống thu gom nhà máy xử lý nước thải tập trung tuân thủ theo quy định đơn vị quản lý vận hành nhà máy xử lý nước thải tập trung 1.3 Giải thích thuật ngữ Trong Quy chuẩn này, thuật ngữ hiểu sau: 1.3.1 Nước thải công nghiệp nước thải phát sinh từ q trình cơng nghệ sở sản xuất, dịch vụ công nghiệp (sau gọi chung l sở công nghiệp), từ nhà máy xử lý nước thải tập trung có đấu nối nước thải sở công nghiệp 1.3.2 Nguồn tiếp nhận nước thải là: hệ thống nước thị, khu dân cư; sông, suối, khe, rạch; kênh, mương; hồ, ao, đầm; vùng nước biển ven bờ có mục đích sử dụng xác PHỤ LỤC định QUY ĐỊNH KỸ THUẬT 2.1 Giá trị tối đa cho phép thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp xả vào nguồn tiếp nhận nước thải 2.1.1 Giá trị tối đa cho phép thông số ô nhiễm n ước thải công nghiệp xả vào nguồn tiếp nhận nước thải tính tốn sau: Cmax = C x Kq x Kf Trong đó: - Cmax giá trị tối đa cho phép thông số ô nhiễm n ước thải công nghiệp xả vào nguồn tiếp nhận nước thải - C giá trị thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp quy định Bảng ; - Kq hệ số nguồn tiếp nhận nước thải quy định mục 2.3 ứng với lưu lượng dịng chảy sơng, suối, khe, rạch; kênh, mương; dung tích hồ, ao, đầm; mục đích sử dụng vùng nước biển ven bờ; - Kf hệ số lưu lượng nguồn thải quy định mục 2.4 ứng với tổng lưu lượng nước thải sở công nghiệp xả vào nguồn tiếp nhận nước thải; 2.1.2 Áp dụng giá trị tối đa cho phép Cmax = C (không áp dụng hệ số Kq Kf) thông số: nhiệt độ, màu, pH, coliform, Tổng hoạt độ phóng xạ α, Tổng hoạt độ phóng xạ β 2.1.3 Nước thải cơng nghiệp xả vào hệ thống nước thị, khu dân cư chưa có nhà máy xử lý nước thải tập trung áp dụng giá trị Cmax = C quy định cột B Bảng 2.2 Giá trị C thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp quy định Bảng Bảng 1: Giá trị C thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp TT Thông số Nhiệt độ Màu pH Đơn vị Giá trị C A B oC 40 40 Pt/Co 50 150 - đến 5,5 đến PHỤ LỤC BOD5 (20oC) mg/l 30 50 COD mg/l 75 150 Chất rắn lơ lửng mg/l 50 100 Asen mg/l 0,05 0,1 Thuỷ ngân mg/l 0,005 0,01 Chì mg/l 0,1 0,5 10 Cadimi mg/l 0,05 0,1 11 Crom (VI) mg/l 0,05 0,1 12 Crom (III) mg/l 0,2 13 Đồng mg/l 2 14 Kẽm mg/l 3 15 Niken mg/l 0,2 0,5 16 Mangan mg/l 0,5 17 Sắt mg/l 18 Tổng xianua mg/l 0,07 0,1 19 Tổng phenol mg/l 0,1 0,5 20 Tổng dầu mỡ khoán g mg/l 10 21 Sunfua mg/l 0,2 0,5 22 Florua mg/l 10 23 Amoni (tính theo N) mg/l 10 24 Tổng nitơ mg/l 20 40 25 Tổng phốt (tính theo P ) mg/l 26 Clorua mg/l 500 1000 (không áp dụng xả vào nguồn nước mặn, nước lợ) 27 Clo dư mg/l 28 Tổng hoá chất bảo vệ thực vật clo hữu mg/l 0,05 0,1 29 Tổng hoá chất bảo vệ thực mg/l 0,3 PHỤ LỤC vật phốt hữu 30 Tổng PCB mg/l 0,003 0,01 31 Coliform vi khuẩn/100ml 3000 5000 32 Tổng hoạt độ phóng xạ α Bq/l 0,1 0,1 33 Tổng hoạt độ phóng xạ β Bq/l 1,0 1,0 Cột A Bảng quy định giá trị C thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp xả vào nguồn nước dùng cho mục đích cấp nước sinh hoạt; Cột B Bảng quy định giá trị C thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp xả vào nguồn nước khơng dùng cho mục đích cấp nước sinh hoạt; Mục đích sử dụng nguồn tiếp nhận nước thải xác định khu vực tiếp nhận nước thải 2.3 Hệ số nguồn tiếp nhận n ước thải Kq 2.3.1.Hệ số Kq ứng với l ưu lượng dịng chảy sơng, suối, khe, rạch; kênh, mương quy định Bảng đây: Bảng 2: Hệ số Kq ứng với l ưu lượng dòng chảy nguồn tiếp nhận n ước thải Lưu lượng dòng chảy nguồn tiếp nhận n ước thải (Q) Hệ số Kq Đơn vị tính: mét khối/giây (m 3/s) Q £ 50 0,9 50 < Q £ 200 200 < Q £ 500 1,1 Q > 500 1,2 Q tính theo giá trị trung bình lưu lượng dịng chảy nguồn tiếp nhận nước thải 03 tháng khô kiệt 03 năm liên tiếp (số liệu quan Khí tượng Thuỷ văn) 2.3.2 Hệ số Kq ứng với dung tích nguồn tiếp nhận nước thải hồ, ao, đầm quy định Bảng đây: Bảng 3: Hệ số Kq ứng vớidung tích nguồn tiếp nhận nước thải Dung tích nguồn tiếp nhận n ước thải (V) Hệ số Kq PHỤ LỤC Đơn vị tính: mét khối (m 3) V ≤ 10 x 106 0,6 10 x 106 < V ≤ 100 x 106 0,8 V > 100 x 106 1,0 V tính theo giá trị trung bình dung tích hồ, ao, đầm tiếp nhận nước thải 03 tháng khô kiệt 03 năm liên tiếp (số liệu quan Khí tượng Thuỷ văn) 2.3.3 Khi nguồn tiếpnhận nước thải khơng có số liệu lưu lượng dịng chảy sơng, suối, khe, rạch, kênh, mương áp dụng Kq = 0,9; hồ, ao, đầm khơng có số liệu dung tích áp dụng Kết = 0,6 2.3.4 Hệ số Kq nguồn tiếp nhận nước thải vùng nước biển ven bờ, đầm phá nước mặn nước lợ ven biển Vùng nước biển ven bờ dùng cho mục đích bảo vệ thuỷ sinh, thể thao v giải trí nước, đầm phá nước mặn nước lợ ven biển áp dụng Kq = Vùng nước biển ven bờ không dùng cho mục đích bảo vệ thuỷ sinh, thể thao giải trí nước áp dụng Kq = 1,3 2.4 Hệ số lưu lượng nguồn thải Kf Hệ số lưu lượng nguồn thải Kf quy định Bảng d ưới đây: Bảng 4: Hệ số lưu lượng nguồn thải Kf Lưu lượng nguồn thải (F ) Hệ số Kf Đơn vị tính: mét khối/ng ày đêm (m3/24h) F ≤ 50 1,2 50 < F ≤ 500 1,1 500 < F ≤ 5.000 1,0 F > 5.000 0,9 Lưu lượng nguồn thải F tính theo lưu lượng thải lớn nêu Báo cáo đánh giá tác động môi trường, Cam kết bảo vệ môi trường Đề án bảo vệ môi trường PHƯƠNG PHÁP XÁC Đ ỊNH PHỤ LỤC 3.1 Lấy mẫu để xác định chất lượng nước thải áp dụng theo hướng dẫn tiêu chuẩn quốc gia sau : - TCVN 6663-1:2011 (ISO 5667-1:2006) – Chất lượng nước – Phần 1: Hướng dẫn lập chương trình lấy mẫu kỹ thuật lấy mẫu; - TCVN 6663-3:2008 (ISO 5667-3: 2003) - Chất lượng nước - Lấy mẫu Hướng dẫn bảo quản xử lý mẫu; - TCVN 5999:1995 (ISO 5667 -10: 1992) - Chất lượng nước - Lấy mẫu Hướng dẫn lấy mẫu nước thải 3.2 Phương pháp xác định giá trị thông số kiểm sốt nhiễm nước thải cơng nghiệp thực theo tiêu chuẩn quốc gia quốc tế sau đây: - TCVN 4557:1988 Chất lượng nước - Phương pháp xác định nhiệt độ; - TCVN 6492:2011 (ISO 10523:2008) Chất lượng nước - Xác định pH ; - TCVN 6185:2008 - Chất lượng nước - Kiểm tra xác định màu sắc; - TCVN 6001-1:2008 (ISO 5815-1:2003), Chất lượng nước – Xác định nhu cầu oxy sinh hóa sau n ngày (BODn) – Phần 1: Phương pháp pha loãng cấy có bổ sung allylthiourea ; - TCVN 6001-2:2008 (ISO 5815-2:2003), Chất lượng nước – Xác định nhu cầu oxy sinh hóa sau n ngày (BODn) – Phần 2: Phương pháp dùng cho m ẫu khơng pha lỗng; - TCVN 6491:1999 (ISO 6060:1989) Chất lượng nước - Xác định nhu cầu oxy hoá học (COD) ; - TCVN 6625:2000 (ISO 11923:1997) Chất lượng nước - Xác định chất rắn lơ lửng cách lọc qua lọc sợi thuỷ tinh; - TCVN 6626:2000 Chất lượng nước - Xác định asen - Phương pháp đo ph ổ hấp thụ nguyên tử (kỹ thuật hydro); - TCVN 7877:2008 (ISO 5666:1999) Chất lượng nước - Xác định thuỷ ngân; - TCVN 6193:1996 Chất lượng nước - Xác định coban, niken, đồng, kẽm, cadimi chì Phương pháp trắc phổ hấp thụ nguyên tử lửa; - TCVN 6222:2008 Chất lượng nước - Xác định crom - Phương pháp đo ph ổ hấp thụ nguyên tử; - TCVN 6658:2000 Chất lượng nước – Xác định crom hóa trị sáu – Phương pháp trắc PHỤ LỤC quang dùng 1,5 – diphenylcacbazid ; - TCVN 6002:1995 Chất lượng nước – Xác định mangan – Phương pháp trắc quang dùng formaldoxim; - TCVN 6177:1996 Chất lượng nước – Xác định sắt phương pháp trắc phổ dùng thuốc thử 1,10- phenantrolin; - TCVN 6665:2011 (ISO 11885:2007) Chất lượng nước- Xác định nguyên tố chọn lọc phổ phát xạ quang Plasma cặp cảm ứng ( ICP-OES) ; - TCVN 6181:1996 (ISO 6703 -1:1984) Chất lượng nước - Xác định xianua tổng; - TCVN 6494-1:2011 (ISO 10304 -1:2007) Chất lượng nước – Xác định anion hòa tan phương pháp sắc kí lỏng ion – Phần 1: Xác định bromua, clorua, florua, nitrat, nitr it, phosphat sunphat hòa tan; - TCVN 6216:1996 (ISO 6439:1990) Chất lượng nước - Xác định số phenol - Phương pháp trắc phổ dùng 4-aminoantipyrin sau chưng cất; - TCVN 6199-1:1995 (ISO 8165/1:1992) Chất lượng nước- Xác định phenol đơn hoá trị lựa chọn Phần 1: Phương pháp sắc ký khí sau làm giàu chiết; - TCVN 5070:1995 Chất lượng nước - Phương pháp khối lượng xác định dầu mỏ sản phẩm dầu mỏ; - TCVN 7875:2008 Nước – Xác định dầu mỡ – Phương pháp chiếu hồng ngoại; - TCVN 6637:2000 (ISO 10530:1992) Chất lượng nước-Xác định sunfua hoà tan- Phương pháp đo quang dùng metylen xanh ; - TCVN 5988:1995 (ISO 5664:1984) Chất lượng nước - Xác định amoni - Phương pháp chưng cất chuẩn độ; - TCVN 6620:2000 Chất lượng nước - Xác định amoni - Phương pháp điện thế; - TCVN 6638:2000 Chất lượng nước - Xác định nitơ - Vơ hóa xúc tác sau kh hợp kim Devarda; - TCVN 6202:2008 (ISO 6878:2004) Chất lượng nước - Xác định phôt - Phương pháp đo ph ổ dùng amoni molipdat ; - TCVN 8775:2011 Chất lượng nước - Xác định coliform tổng số - Kỹ thuật màng lọc; - TCVN 6187-1:2009 (ISO 9308-1: 2000) Chất lượng nước - Phát đếm escherichia PHỤ LỤC coli vi khuẩn coliform Phần 1: Phương pháp lọc màng; - TCVN 6187-2:1996 (ISO 9308 -2:1990(E)) Chất lượng nước - Phát đếm vi khuẩn coliform, vi khuẩn coliform chịu nhiệt escherichia coli giả định Phần 2: Phương pháp nhiều ống (số có xác suất cao nhất); - TCVN 6225-3:2011 (ISO 7393-3:1990) Chất lượng nước - Xác định clo tự clo tổng số Phần – Phương pháp chuẩn độ iot xác định clo tổng số ; - TCVN 7876:2008 Nước – Xác định hàm lượng thuốc trừ sâu clo hữu - Phương pháp sắc ký khí chiết lỏng-lỏng; - TCVN 8062:2009 Xác định hợp chất phospho hữu sắc ký khí - Kỹ thuật cột mao quản; - TCVN 6053:2011 Chất lượng nước - Đo tổng hoạt độ phóng xạ anpha nước không mặn - Phương pháp nguồn dày; - TCVN 6219:2011 Chất lượng nước - Đo tổng hoạt độ phóng xạ beta nước khơng mặn 3.3 Chấp nhận phương pháp phân tích hướng dẫn tiêu chuẩn quốc gia quốc tế có độ xác tương đương cao tiêu chuẩn viện dẫn mục 3.2 v tiêu chuẩn quốc gia, quốc tế ban hành chưa viện dẫn quy chuẩn TỔ CHỨC THỰC HIỆN 4.1 Quy chuẩn áp dụng thay QCVN 24:2009/BTNMT - Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia nước thải công nghiệp ban hành kèm theo Thông tư số 25/2009/TT-BTNMT ngày 16 tháng 11 năm 2009 Bộ trưởng Bộ Tài nguyên Môi trường quy định Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia môi trường 4.2 UBND tỉnh, thành phố trực thuộc trung ương cơng bố mục đích sử dụng nguồn nước Hệ số Kq quy hoạch sử dụng nguồn nước phân vùng tiếp nhận nước thải 4.3 Cơ quan quản lý nhà nước môi trường vào đặc điểm, tính chất nước thải cơng nghiệp mục đích sử dụng nguồn tiếp nhận để lựa chọn thông số ô nhiễm đặc trưng giá trị (giá trị C) quy định Bảng việc kiểm sốt nhiễm môi trường 4.4 Trường hợp tiêu chuẩn quốc gia viện dẫn Quy chuẩn sửa đổi, bổ sung thay áp dụng theo tiêu chuẩn