luận văn đại học sư phạm Nghiên cứu sự tạo phức giữa Pb(II) với 1-(2-pyridilazơ)-2-naphtol trong hỗn hợp nước và axeton(11,2%) bằng phương pháp trắc quang

Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị MỞ ĐẦU Chì nguyên tố có nhiều ứng dụng thực tế: Dùng để làm ắc quy, đầu đạn, ống dẫn cơng nghệ hố học, đúc khn để in chữ, chế tạo thuỷ tinh pha lê Do có tớnh ngăn cản mà người ta dùng chì làm áo giáp cho nhõn viên: chụp X quang, lò phản ứng hạt nhõn, đựng ngun tố phóng xạ, cho vào hình vi tớnh, ti vi.v.v… Tuy nhiên, bên cạnh chì nguyên tố gõy nhiễm độc cho môi trường, đặc biệt trước lúc xăng 95 chưa đời hàm lượng chì xăng động đốt thải môi trường lớn, ảnh hưởng trực tiếp đến môi trường tuyến đường quốc lộ Nhiễm độc chì khó cứu chữa, chì tích luỹ thể người mà khơng bị đào thải Chì ngun tố có khả tạo phức với nhiều phối tử, đặc biệt phối tử hữu Cho nên nghiên cứu tạo phức chì xác định hàm lượng chì chớnh xác vô quan trọng Trong thời gian qua, việc phõn tích chì mẫu vật nghiên cứu nhiều phương pháp khác nhau, nhiên chưa có tài liệu cơng bố hồn chỉnh việc nghiên cứu tạo phức đơn ligan chì với thuốc thử 1-(2-pyridilazơ)-2-naphtol (PAN) hỗn hợp dung môi hữu cơ- nước, công bố điều kiện thí nghiệm khác Sau xem xét, chúng tơi nhận thấy nghiên cứu phức màu chì phương pháp trắc quang phương pháp có nhiều triển vọng, mang lại hiệu phù hợp với điều kiện phịng thí nghiệm nước ta Xuất phát từ tình hình thực tế này, chúng tơi chọn đề tài “ Nghiên cứu tạo phức Pb(II) với 1-(2-pyridilazơ)-2-naphtol hỗn hợp nước axeton(11,2%) phương pháp trắc quang '' Để thực đề tài tập chung giải nhiệm vụ sau: Khảo sát hiệu ứng tạo phức Pb(II) với PAN- Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị Khảo sát điều kiện tối ưu tạo phức Xác định thành phần phức Nghiên cứu chế tạo phức Pb(II) -PAN Xác định hệ số hấp thụ phân tử, số cân số bền điều kiện phức Định lượng chì mẫu nhân tạo Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị Chương I TỔNG QUAN TÀI LIỆU Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị 1.1 Giới thiệu nguyên tố chì 1.1.1 Vị trí, cấu tạo tính chất chì [1 ] Chì ngun tố thứ 82 hệ thống tuần hồn Sau đõy số thơng số chì Ký hiệu: Pb Số thứ tự: 82 Khối lượng nguyên tử: 207,2 dvc Cấu hình electron: [Xe] 4f145d106s26p2 Bán kớnh ion: 1,26A0 Độ õm điện (theo paoling): 2,33 Thế điện cực tiêu chuẩn = -0,126V Năng lượng ion hoá: Mức lượng ion hoá Năng lượng ion hoá I1 7.42 I2 15.03 I3 31.93 I4 39 I5 69.7 I6 84 Từ giá trị I3 đến giá trị I4 có giá trị tương đối lớn, từ giá trị I đến I6 có giá trị lớn chì tồn số ụxi hóa : +2 +4 1.1.2 Tính chất vật lý [1] Chì kim loại màu xám thẫm , mềm dễ bị dát mỏng Nhiệt dộ nóng chảy: 327,460C Nhiệt độ sơi: 1740C Khối lượng riêng: 11,34 g/cm3 Chì hợp kim độc nguy hiểm tớnh tích luỹ nó, nên khó giải độc bị nhiễm độc lõu dài Chì hấp thụ tốt tia phóng xạ 1.1.3 Tính chất hố học [1] Tác dụng với nguyên tố không kim loại: 2Pb+ O2 = 2PbO Pb + X2 = PbX2 Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị Tác dụng với nước có mặt oxy 2Pb + 2H2O + O2 = 2Pb(OH)2 Tác dụng yếu với axit HCl axit H 2SO4 nồng độ 80% tạo lớp muối, PbCl2 PbSO4 khó tan Khi axit nồng độ đặc thỡ cú phản ứng lớp muối bị hoà tan: PbCl2 + 2HCl = H2 PbCl4 PbSO4 + H2SO4 = Pb(HSO4)2 Với axit HNO3 tương tác tương tự kim loại khác Khi có mặt oxy tương tác với nước axit hữu cơ: 2Pb + 2H2O + O2 = Pb(OH)2 2Pb + CH3COOH + O2 = (CH3COO)2Pb + 10 H2O Tác dụng với dung dịch kiềm nóng: Pb + KOH + 2H2O = K2 [Pb(OH)4 ] + H2 1.1.4 Các khống vật tự nhiên chì Chì nguyên tố phổ biến vỏ trái đất Chì tồn trạng thái oxy hoá 0, +2 +4, muối chỡ cú hoỏ trị hay gặp có độ bền cao Trong tự nhiên, tồn loại quặng galenit (PbS), Cesurit (PbCO3) anglesit (PbSO4) Trong mơi trường nước, tính hợp chất chì xác định chủ yếu thơng qua độ tan Độ tan chì phụ thuộc vào pH, pH tăng độ tan giảm, ngồi phụ thuộc vào yếu tố khác như: độ muối (hàm lượng iụn khác nhau) nước, điều kiện oxy hoá- khử v.v…Chỡ nước chiếm tỷ lệ khiêm tốn, chủ yếu từ đường ống dẫn, thiết bị tiếp xúc có chứa chì Trong khí chì tương đối giàu so với kim loại nặng khác Nguồn chì phân tán khơng khí đốt cháy nhiên liệu phù hợp chất chì làm tăng số octan thêm vào dạng Pb(CH 3)4 Pb(C2H5)4 Cùng với chất gây nhiễm khỏc, chỡ loại khỏi khí Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị trình sa lắng khơ ướt Kết bụi thành phố đất bên đường ngày giàu chì với nồng độ điển hỡmh cỡ vào khoảng 1000 - 4000 mg/kg thành phố náo nhiệt.[7] 1.1.5 Tác dụng sinh hóa chì Phần lớn người dân thành phố hấp thụ chì từ ăn uống (200 3000μg Pb/ ngày) , nước khơng khí cung cấp thêm (10 - 15 μg Pb/ ngày) [1] Tổng số chì hấp thụ này, có khoảng 200μg chì thải ra, cịn khoảng 25μg chì giữ lại sương ngày Bảng 1.1 Lượng chì bị hấp thụ vào thể ngày Nguồn hấp thụ Khơng khí Nước (dạng hồ tan phức) Thực phẩm (dạng phức) Lượng chì Vào (μgPb/ngày) 10 (μgPb/ngày) 25 15 200 người Bài (tích tiết (μgPb/ngày) tụ 200 xương) Tác dụng sinh hoá chủ yếu chì tác động tới tổng hợp mỏu dẫn đến phá vỡ hồng cầu Chì ức chế số enzim quan trọng trình tổng hợp mỏu tích luỹ hợp chất trung gian trình trao đổi chất.[24] Hợp chất trung gian kiểu delta- amino levunilic axit (ALAđehyase) Một pha quan trọng tổng hợp mỏu chuyển hố deltaamino levunilic axit thành porphobiliogen Chì ức chế ALA-dehdrase enzym, giai đoạn tạo thành porphobiliogen xảy Kết phá huỷ trình tổng hợp hemoglobin sắc tố hô hấp khác cần thiết mỏu Cytochromes Chì cản trở việc sử dụng oxy glucoza để sản sinh lượng cho trình sống Sự cản trở nhìn thấy nồng độ chì máu nằm khoảng 0,3ppm Ở nồng độ cao (> 0,3ppm) gây Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị tượng thiếu máu (thiếu hemoglobin) Nếu hàm lượng chì máu nằm khoảng 0,5 - 0,8 ppm gây rối loạn chức thận phá huỷ não Dạng tồn chì nước dạng có hố trị Với nồng độ vi sinh vật bậc thấp nước nồng độ đạt tới 0,5mg/lít kỡm hóm q trình oxy hố amoniac thành nitrat (nitrifi cation) Cũng phần lớn kim loại nặng, chì tích tụ lại thể thực vật sống nước Với loại thực vật bậc cao, hệ số làm giàu lên tới 100 lần, bèo đạt tới 46000 lần Các vi sinh vật bậc thấp bị ảnh hưởng xấu nồng độ - 30 μg/l Xương nơi tàng trữ tích tụ chì thể Sau phần chì tương tác với phốt phát xương thể tớnh độc hại truyền vào mơ mềm thể Chì nhiễm vào thể qua da, đường tiêu hố, hơ hấp Người bị nhiễm độc chì mắc số bệnh thiếu mỏu, đau đầu sưng khớp chóng mặt Chớnh tác hại nguy hiểm chì người nên nước giới có quy định chặt chẽ hàm lượng chì tối đa cho phép có nước mặt khơng vượt 1mg/l (TCVN: 3942 - 1995) [25] 1.1.6 Ứng dụng chì Chì sử dụng để chế tạo pin, ăcquy chì - axit hợp kim Hợp chất hữu Pb(CH3)4; Pb(C2H5)4 trước sử dụng nhiều làm chất phụ gia cho xăng dầu bôi trơn, nhiên xu hướng hạn chế loại bỏ Trong kỹ thuật đại chì ứng dụng làm vỏ bọc dõy cáp, que hàn Trước đõy với stibi thiếc, chì chế tạo làm hợp kim chữ in để tạo nên chữ, nên gõy nên tượng nhiễm độc chì công nhõn ngành máy in Tuy nhiên, cơng nghệ in hồn tồn loại bỏ tượng Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị Một lượng nhỏ chì cho vào trình nấu thuỷ tinh thu loại vật liệu có thẩm mỹ cao, pha lê Trong y học, chì sử dụng làm thuốc giảm đau, làm ăn da chống viêm nhiễm 1.1.7 Khả tạo phức Pb2+ 1.1.7.1 Sự tạo phức Chì với thuốc thử Đithizon Thuốc thử: Điphenylthiocacbazon (Đithizon), thuốc thử truyền thống sử dụng rộng rói để xác định lượng vết chì cách xác dựa vào phản ứng với đithizon [30] Mặc dù phức chì - đithizon cho ta phương pháp nhạy (ở λ = 520 nm, hệ số hấp thụ mol phõn tử ε = 65 000), điều kiện khơng thuận lợi quang hố dung dịch đithizon phức không tan nước Để định lượng chì nước [26] chiết phức chì đithizonat CCl4 pH = - với lượng dư xianua để che nhiều kim loại khác bị chiết xuất với chì Nồng độ cực tiểu bị phát 1,0μg/10ml dung dịch chì - đithizon [6] 1.1.7.2 Sự tao phức chì với thuốc thử 1-(2-pyridilazo)- naphtol (PAN) Các tác giả [14] cho định lượng chì 1-(2-pyridilazo)2-naphtol với có mặt chất hoạt động bề mặt khơng điện li phương pháp trắc quang Điều kiện tối ưu để xác định chì dựa vào phản ứng phức Pb(II)- PAN với diện chất hoạt động bề mặt không điện li (polioxietyleneoylphenol) pH = (Na 2B4O7 - HClO4) với 5% chất hoạt động bề mặt đo bước sóng 555nm Tại bước sóng khoảng nồng độ tũn theo định luật bia xác định từ 1,3 - 4,5 ppm hệ số hấp thụ mol phõn tử 20200 L/mol.cm Kết đinh lượng thu có độ lệch chuẩn tương đối 0,9% giới hạn phát 0,12ppm 1.1.7.3 Sự tạo phức chì với thuốc thử 1-(2- thiazolylazo)- 2- naphtol [32] Phản ứng với Pb2+ môi trường axit yếu (pH = 6,1 - 6,7) tạo thành phức chelat màu nõu đỏ đậm hỗn hợp metylic - nước Chớnh Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị sở màu mà tác giả cho dùng 1-(2-thiazolylazo)- naphtol để định lượng chì phương pháp trắc quang Phức chất chúng hình thành theo tỷ lệ 1:1, có cực đại hấp thụ 578nm- 580nm dung dịch có chứa 40% CH3OH bền 36 Tại cực đại hấp thụ khoảng nồng độ tuõn theo định luật Beer 0,2- 0,6μg/ml, số bền phức lgK = 5,30 hệ số hấp thụ mol phõn tử 17000l/mol.cm Độ nhạy Xenđen 0,012 μg/cm2 với nồng độ hấp thụ nhỏ 0,0001 Kết thu có độ lệch chuẩn tương đối 60,65% sai số tương đối 61,08% Phương pháp dùng để xác định chì hợp kim 1.1.7.4 Sự tạo phức chì với thuốc thử 6,6 “dimetyl-2,2’:6’,2” terirpiriddin [33] Khi cho chì phản ứng với thuốc thử tạo phức theo tỷ lệ 3: môi trường đệm axetat pH = 5,0 - 6,0, phức hấp thụ cực đại bước sóng 375nm, hệ số hấp thụ mol phõn tử 57100 L/mol.cm khoảng nồng độ tuõn theo định luật Beer từ - 25mg/25ml Có thể che Fe 3+ NaF tách Cr(IV) trao đổi ion Phương pháp dùng để xác định lượng nhỏ Pb Cu tinh khiết với độ lệch chuẩn tương đối 3,83% 1.1.7.5 Sự tạo phức chì với Xilen da cam Tác giả [31] dùng xilen da cam xác định chì phương pháp trắc quang, phức có tỷ lệ 1:1 pH = 4,5 - 5,4, phức hấp thụ cực đại bước sóng 580nm, hệ số hấp thụ mol phân tử 15500l/mol.cm khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer từ - 30μg/50ml Kết thu có độ lệch chuẩn tương đối 2,0 - 2,5% 1.1.7.6 Sự tạo phức chì với thuốc thử PAR Đang cịn có ý kiến khác thành phần phức Pb 2+ : PAR chẳng hạn [26] pH = 10 tỷ lệ tạo phức Pb2+ : PAR 1:1, λ = 520nm, hệ số hấp thụ mol phân tử ε = 38000 lgβ = 6,48 Kờt nghhiờn cứu phù hợp với Pollar F.H Hanson P, Geary W.J [29] cho thấy pH = 4,6 phức có tỷ lệ 1:1 Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị dạng PbRH bước sóng hấp thụ cực đại 530nm, cịn pH = 7,75 phức có tỷ lệ 1:2 dạng PbR2 bước sóng hấp thụ cực đại 530nm Trong [28] giả nghiên cứu cách tỷ mỉ tớnh giản đồ phân bố hệ Pb2+ - PAR, phân tích đường cong hấp thụ rút kết luận có tạo phức PbRH+ pH =5 phức PbR pH = 10 1.1.8 Một số phương pháp xác định chì 1.1.8.1 Phương pháp chuẩn độ Phản ứng chuẩn độ: Pb2+ + H2Y2- = PbY2- + 2H+ β = 1018,91 Cỏch tính: Xác định thể tích EDTA nồng độ xác định (C m) cần để chuẩn độ V0 mol dung dịch ion chì (H) (dựa vào đổi màu thị PAN từ đỏ sang vàng) Vml Từ suy nồng độ C 0M dung dịch chì theo phương trình C0V0 = CV → C0 = CV / V0 Hàm lượng chì dung dịch = C0V0 x 0,207 (g) • Nhận xét: Phương pháp chuẩn độ khơng địi hỏi nhiều thiết bị chun dụng đắt tiền, kỹ thuật tiến hành đơn giản thực phịng thí nghiệm chưa trang bị tốt Tuy nhiên phương pháp chuẩn độ dễ mắc phải sai số, thường mắc sai số lớn nguyên nhõn chủ quan khách quan Xác định không thật chớnh xác, điểm tương đương phải dựa vào mắt thường quan sát đổi màu, thể tích dung dịch chuẩn khơng đo chớnh xác… 1.1.8.2 Phương pháp cực phổ Thường áp dụng nồng độ chì nhỏ 0,1 mg/l (4,826 x 10-7 M) Tuy nhiên phương pháp đòi hỏi thiết bị tiên tiến chưa thực phù hợp điều kiện phịng thí nghiệm Việt nam Ngày số phũng thí nghiệm trang bị loại máy Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 10 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị Trong : = CK = Hằng số khơng bền K H tính theo cơng thức sau: KH = Từ chúng tơi tính lgK H, -lgKcb lg , kết trình bày bảng (3.20) (3.21): Bảng 3.20 Kết tính lgKcb điều kiện phức Pb(R-)2 CPb(II).105M 1,5 2,0 2,5 3,5 ΔАi 0.213 0.284 0.355 0.497 CK.105M 1.492 1.989 2.486 3.480 [Pb2+].108M [HR].107M 6.008 1.681 8.011 2.241 10.014 2.801 14.02 3.922 lgKcb 1.74 1.49 1.30 1.55 Bảng 3.21 Kết tính lgβ điều kiện phức Pb(R-)2 CPb(II).105M 1,5 2,0 2,5 3,5 ΔАi 0.213 0.284 0.355 0.497 CK.105M [Pb2+].108M [R].1012M 1.492 6.008 1.681 1.989 8.011 2.241 2.486 10.014 2.801 3.480 14.020 3.922 Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 69 -lgKH 25.94 25.69 25.90 25.41 lgβ 25.94 25.69 25.90 25.41 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị Xử lý thống kê theo ngơn ngữ lập trình pascal với p = 0,95 ta thu kết quả: lgKcb= 1,52 lgβ = 25,74 0,09 0,12 3.6 Xác định hàm lượng chì mẫu nhân tạo 3.6.1 Khảo sát ảnh hưởng số ion cản đến tạo phức màu Pb(II) Trong thực tế phân tích Pb2+ đối tượng thường ln có mặt ion lạ gây cản cho q trình phân tích Để đánh giá hàm lượng gây cản coi nồng độ ion coi gây cản sai số đo mật độ quang vượt 5% [21] Trong nghiên cứu này, khảo sát ảnh hưởng số ion đến trình tạo phức tối ưu Pb 2+ - PAN nhằm phục vụ cho mục đích xác định mẫu thực tế Trong trình nghiên cứu thấy nước thải công nghiệp, hay nước hồ nuụi cỏ thường có mặt kim loại nặng như: Cu2+, Pb2+, Zn2+, Cd2+, Fe3+ Ngồi cịn có nhiều chất độc hại khác như: vật rắn lơ lửng, anion, chất độc hại hữu Do điều kiện thời gian nên khảo sát số ion kim loại có ảnh hưởng đến tạo phức đơnligan Pb(PAN)2 a Ảnh hưởng ion Cd2+ Để khảo sát ảnh hưởng ion Cd2+ đến phức màu Pb(II)PAN- tiến hành thí nghiệm sau: Chuẩn bị dung dịch phức Pb(II)- PAN - bình định mức 10,00ml pH = 7,10 (CPb2+ = 3,0.10-5M; CPAN = 7,0.10-5M) Sau thêm vào dung dịch nghiên cứu lượng Cd2+ với nồng độ khác Tiến hành đo mật độ quang dung dịch phức đơn ligan điều kiện tối ưu với dung Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 70 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị dịch so sánh thuốc thử PAN Kết trình bày bảng 3.22 hình 3.16 Bảng 3.22: Ảnh hưởng nồng độ ion Cd2+ tới mật độ quang phức đơn ligan Pb(II)-PANCCd2+ 105M ΔАi 0,0 0,425 0,1 0,428 0,2 0,435 0,3 0,441 0,4 0,452 0,5 0,524 0,6 0,595 ΔА Hình 3.16: Ảnh hưởng nồng độ ion Cd2+ tới mật độ quang phức Pb(II)-PAN- Từ kết cho thấy Cd2+ cản trở lớn đến phép xác định Pb 2+ Đối với CCd2+= 0,4.10-5M mật độ quang tăng nhanh, nồng độ ion Cd2+ dung dịch khoảng 0,4.10-5M thỡ cú ảnh hưởng đáng kể đến mật độ quang phức màu Vậy nồng độ gây cản Cd2+ là: hay 4CPb2+ = 30CCd2+ b Ảnh hưởng ion Cu2+ Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 71 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị Khảo sát ảnh hưởng ion Cu2+ đến phức màu Pb(II)-PAN- sau: Chuẩn bị dung dịch phức Pb(II)-PAN- bình định mức 10,00ml pH = 7,10 (CPb2+ = 3,0.10-5M; CPAN = 7,0.10-5M) Sau thêm vào dung dịch phức lượng Cu2+ với nồng độ khác Tiến hành đo mật độ quang dung dịch phức điều kiện tối ưu với dung dịch so sánh thuốc thử PAN Kết trình bày bảng 3.23 hình 3.17 Bảng 3.23: Ảnh hưởng nồng độ ion Cu2+ tới mật độ quang phức Pb(II)-PANCCd2+ 105M ΔАi 0,0 0,422 0,1 0,424 0,2 0,432 0,3 0,451 0,4 0,526 0,5 0,574 0,6 0,598 ΔА Hình 3.17: Ảnh hưởng nồng độ Cu2+ đến mật độ quang phức Pb(II)-PANTừ kết thu ta thấy nồng độ Cu2+ = 0,3.10-5M mật độ quang phức đơn ligan Pb(II)-PAN- bắt đầu tăng đáng kể Như nồng độ gây cản Cu2+ là: Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 72 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị hay CPb2+ = 10CCu2+ 3.6.2 Chế hóa định lượng chì mẫu nhân tạo phương pháp trắc quang dựa tạo phức đơn ligan Để đánh giá độ xác phương pháp có sở khoa học trước ứng dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng chì số đối tượng phân tích Chúng tơi chuẩn bị dung dịch phức Pb2+-PAN- bình định mức 10ml, pH = 7,10, có mặt ion cản (có hàm lượng nằm phạm vi cho phộp).CPb2+ = 3,0 10-5M, CPAN = 7,0.10-5M Tiến hành đo mật độ quang dung dịch phức so với thuốc thử PAN Lặp lại thí nghiệm lần kết trình bày bảng 3.24 Bảng 3.24 : Kết xác định chì mẫu nhân tạo phương pháp trắc quang (l =1,00cm; μ = 0,1; pH = 7,10; λ = 555 nm) Hàm lượng thực chì (M) 3,00.10-5 3,00.10-5 3,00.10-5 3,00.10-5 3,00.10-5 ΔАi Hàm lượng chì (M) 0.425 0.421 0.428 0.426 0.417 xác định 2.976 10-5 2.948.10-5 2.997 10-5 2.983 10-5 2.920 10-5 Để đánh giá độ xác phương pháp, chúng tơi sử dụng hàm phân bố student để so sánh giá trị trung bình hàm lượng chì xác định với giá trị thực nó, ta có bảng giá trị đặc trưng (bảng 3.25) tập số liệu thực nghiệm Bảng 3.25: Các giá trị đặc trưng tập số liệu thực nghiệm: Giá trị trung Phương sai Độ lệch chuẩn ε t (0,95; 4) bình ( ) 2,965.10-5M (s2) 9,457.10-14 1,375.10-7 3,817.10-7 2,776 Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 73 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị Khoảng tin cậy: → 2,927.10-5 C 3,003.10-5 Ta có : ttn = Ta thấy ttn < t (0,95;4) → ≠ a nguyên nhân ngẫu nhiên với p = 0,95 Sai số tương đối phép xác định (q% = 1,29%) < 5% Như ta áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng chì số đối tượng phõn tích khác Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 74 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị KẾT LUẬN Sau thời gian tiến hành đề tài luận văn rút số kết luận sau: 1.Lần nghiên cứu cách có hệ thống tạo phức Pb(II)-PAN - hỗn hợp nước axeton phương pháp trắc quang Các điều kiện tạo phức đơn ligan tối ưu: 2.1 Bước sóng hấp thụ cực đại phức đơn ligan: λ = 555nm 2.2 Khoảng pH tối ưu (6,9 – 7,5), chọn pH tối ưu 7,10 2.3 Thời gian phức hỗn hợp nước-axeton có mật độ quang ổn định (15 phút sau pha chế) Đã nghiên cứu chế phản ứng tạo phức • Xây dựng giản đồ phân bố Pb(II), PAN • Xây dựng đồ thị phụ thuộc -lgB = f(pH) • Đã xác định chế phản ứng tạo phức đơn ligan, từ xác định : - Dạng chì vào phức là: Pb2+ - Dạng PAN vào phức: R4 Đã xác định tham số định lượng phức đơn ligan Phản ứng tạo phức: • Đã xác định số cân điều kiện phản ứng tạo phức đơn ligan, Kcb Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 75 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị lgKcb=1,52 0,09 • Đã xác định số bền điều kiện phức đơn ligan lgβ = 25,74 0,12 • Đã xác định hệ số hấp thụ phân tử phức đơn ligan Theo phương pháp Komar: Theo phương pháp đường chuẩn: Hai kết hai phương pháp phù hợp Kết ứng dụng phân tích • Xác định Pb2+ mẫu nhân tạo Kết cho thấy tTN = 2,545 < tLT = 2,776 • Đã nghiên cứu ion cản trở(Cu2+ ,Cd2+) Có thể áp dụng phức đơn ligan nghiên cứu để xác định vi lượng chì đối tượng phõn tớch phương pháp trắc quang, phương pháp thực thi, phù hợp với trang thiết bị sẵn có phịng thí nghiệm Việt Nam, giá thành hạ Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 76 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt N.X.Acmetop (1978): Hóa vơ cơ: Phần II, NXB ĐH THCN A.K.Bapko, A.T Pilipenco (1975): Phân tích trắc quang, tập 1,2, NXB Giáo dục, Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu (1974): Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hóa học, NXB KH KT, Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mạc (2002): Thuốc thử hữu cơ, NXB KH KT, Hà Nội F Cụtton-G Wilkilson (1996): Cơ sở hóa học vơ phần III (TL dịch ) Hồng Minh Châu (1970): Hóa học phân tích định tính NXBGD Hà Nội Vương Minh Châu (1999): Nghiên cứu khả thủy phân ion kim loại dung dịch nước loãng số yếu tố ảnh hưởng Luận văn thạc sỹ hóa học, Khoa Hóa ĐHSP Hà Nội Nguyễn Tinh Dung (2000): Hóa học phân tích Phần II- Các phản ứng ion dung dịch nước, NXB Giáo Dục Nguyễn Tinh Dung, Đào Thị Phương Diệp (2005): Hóa học phân tíchCâu hỏi tập cân ion dung dịch, NXB ĐHSP, Hà Nội 10 Nguyễn Xuân Dũng, Phạm Luận (1987): Sách tra cứu pha chế dung dịch Tập II NXB KHTN, Hà Nội Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 77 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị 11 Hoàng Thị Việt Hà (2008): Nghiên cứu chiết - trắc quang phức đaligan hệ 1-(2-pyridilazo)-2-Naphtol (PAN-Co(III)-Cl- metylisobutylxeton (MIBX) Luận văn tốt nghiệp, Khoa Hóa ĐHSP Hà Nội 12 Trịnh Ngọc Hào (2007): Nghiên cứu chiết - trắc quang phức đaligan hệ PAN-Fe(III)-SCN- (hay axit salixilic) metylisobutylxeton (MIBX) ứng dụng phân tích, luận văn thạc sĩ Hóa học ĐHSP Hà Nội 13 Đỗ Văn Huê (2004): Nghiên cứu đánh giá độ nhạy trắc quang ứng dụng phân tích phản ứng tạo phức PAR Pb Luận án tiến sĩ Hóa học Khoa Hóa ĐHSP Hà Nội 14 Hồng Nhâm (2000): Hóa học vơ cơ, tập ba, NXB Giáo dục, Hà Nội 15 Dương Quang Phùng, Bựi Thu Thủy, Nguyễn Thị Thanh Thúy, Nguyễn Thị Nguyệt, Đỗ Văn Huê (2000): Nghiên cứu tạo phức số ion kim loại (Cu2+, Pb2+, Cd2+, Zn2+) với 4-(2-pyridilazo) rezoxin (PAR) ứng dụng chúng vào phân tích nước thải Tuyển tập báo cáo khoa học hội nghị khoa học phân tích Hóa - Lý sinh học Việt Nam lần thứ nhất, tr.126-129 16 Dương Quang Phùng, Vũ Văn Tiến, Đỗ Thị Huê, Phạm Thị Hảo (2001): Xác định hàm lượng Pb(II) hồ nuôi cá Hồ Tây phương pháp chiết - trắc quang Tạp chí khoa học trường ĐHSP Hà Nội số 4, tr 92-104 17 Hồ Viết Quý (1999): Các phương pháp phân tích quang học hóa học, NXB ĐHQG, Hà Nội 18 Hồ Viết Quý (2001); (2006): Chiết, tách, phân chia xác định chất dung môi hữu cơ, Tập I, II NXB KH KT 19 Hồ Viết quý, Nguyễn Tinh Dung (1991): Các phương pháp phân tích lý -hóa ĐHSP, Hà Nội 20 Hồ Viết Quý (1999): Phức chất hóa học NXB KH KT, Hà Nội 21 Hồ Viết Quý (1995): Phức chất phương pháp nghiên cứu ứng dụng hóa học đại NXB ĐHSP Quy Nhơn Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 78 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị 22 Hồ Viết Quý (1994): Xử lý số liệu thực nghiệm toán học thống kê, ĐHSP Quy Nhơn 23 Nguyễn Đức Vận (2000): Hóa học vơ tập 2- Các kim loại điển hình, NXB KH KT 24 Phạm Hùng Việt - Trần Tứ Hiếu - Nguyễn Văn Nội (1999): Hóa học mơi trường NXB ĐHQG Hà Nội 25 Tiểu chuẩn Việt Nam - Chất lượng nước Tiêu chuẩn chất lượng nước mặt Tiêu chuẩn Việt Nam 3942, 1995, trang 45-46 26 Tiêu chuẩn Việt Nam (1988): Xác định chì phương pháp so màu TCVN 2425-78 Hà Nội 27 Yu A Zolotov (1968): '' Chiết hợp chất nội phức (phức chelat)” NXB "khoa học'', Mascova Tiếng Anh 28 Cheng K.L.(1960) '' Analytical applications of xylenol orange complex'' Talanta, Vol 5, pp.254-259 29 Benamor, M; Belhamel, K; Draa, M.T (2001)- Use of xylenol orange and cetylpyridinium of zinc in pharmaceutical products J Pharm Biomed Anal.23(6), 1033-1038 Chem Abs Vol 134,61671, 30 Gao, Ling, Ren, Shouxin (2000)- Simultaneous spectrophotometric Determination of Mn, Zn, and Co by kemel prartical leat - Square method J Autom Chem 20 (6) 1979-1983 Chem Abs Vol 130, 75482, 31 Gilaair G, Rutagengwa J (1985) '' Determination of Zn, Cd, Cu, Sb and Bi in mille by differential pulse anodie striping voltametry following two indipendent mineralisation method'', Analysis, 13(10), pp 471 32 Korn, Maria das Gracas Andrade, Ferreira, Adriana Costa, Teixeira, Leonardo Sena Gomes; Costa, Antonio Celso Spinola (2000)spectrophotometric determination of zinc using 7- (4- nitrophenylazo)-8- Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 79 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị hydroxylquinoline-5-sunfonic axid J Braz Chem Soc., 10(1), 46-50 Chem Abs Vol 131,67331, 2000 33 G.V Prokhorova, e.n.vinogranova, N.V Pronina (1970), J.A.ch., 25,207334 Totopova V ph, Preobrejene kaya G A., Bamkirxeva V E (1961), Electrokhimiya,3, 1250 34 Umland F, Yansen A, Tiris D, Vius G (1975) " Complex compounds in analytical chemistry '', " Peace '', p.533 35 Grudpan k., Sooksamiti P., Lainraungrath S., (1995): “ Determination of uranium in tin tailings using 4- (2- pyridilazo)- resorsinol by flowinjection analysis ” Analytica Chimica Acta, Vol.304, pp 51-55 36 N.P.Komar (1951) J anal Chemistry Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 80 Trường ĐHSP Khóa luận tốt nghiệp Hoa Nguyễn Thị MỤC LỤC Trang Líp: K55A - Khoa Hóa học Hà Nội 81 Trường ĐHSP ... nghiên cứu tạo phức đơn ligan Pb(II) với thuốc thử PAN phương pháp trắc quang (do PAN phức Pb(II)- PAN tan nước) 1.3 Các bước nghiên cứu phức màu dùng phân tích trắc quang [21] 1.3.1 Nghiên cứu hiệu... khoa học giới sử dụng PAN cho mục đích phân tích khác Qua tài liệu tra cứu, chưa thấy tác giả nghiên cứu tạo phức đơn ligan PAN-Pb 2+ hỗn hợp nước – axeton phương pháp trắc quang Vì định nghiên cứu. .. tồn khả ứng dụng vào thực tế phân tích kiểm tra… Ngồi ra, tác giả xác định Co phương pháp trắc quang với PAN nước nước thải tạo phức pH = với λ = 620nm Với Ni tạo phức pH = với λ = 560nm Ngoài