M (liên kết nhờ đôi điện tử hoá trị trên nitơ) NH2 CH2 ( : liên kết cho nhận)
5.2.2.3. Các yếu tố ảnh hưởng thông số tách
Thông số tách năng lượng ∆ phụ thuộc vào cấu hình của phức, bản chất
của ion trung tâm và bản chất của phối tử.
• Phức chất bát diện có thơng số tách năng lượng ∆o lớn hơn thơng số tách
năng lượng ∆T của phức tứ diện. Nếu có cùng phối tử và cùng ion trung tâm thì
∆T =
94∆o. 4∆o.
• Ion trung tâm:
- Điện tích: ion có điện tích lớn thì có ∆ lớn vì điện tích lớn thì hút
mạnh phối tử về phía nó và electron của phối tử đẩy mạnh các electron d gây
nên tách các mức năng lượng lớn. Ví dụ: [Cr(H2O)6]2+ và [Co(NH3)6]2+ có ∆o bé
hơn [Cr(H2O)6]3+ và [Co(NH3)6]3+ tương ứng.
- Kích thước: kích thước ion lớn thì các orbital dễ biến dạng nên thông số tách tăng, do bán kính lớn của ion trung tâm tạo điều kiện cho các phối tử đến gần và do đó electron của phối tử gây tách lớn mức năng lượng các orbital d của ion trung tâm.
• Phối tử:
- Phối tử có kích thước bé mà điện tích âm lớn thì càng dễ đến gần ion
trung tâm hơn và tác dụng mạnh lên các orbital của ion trung tâm, làm tăng ∆.
- Những phối tử chỉ có một cặp electron tự do (NH3, CO ...) dễ đến gần ion trung tâm hơn phối tử có nhiều cặp electron tự do. Do đó những phối tử có
một cặp electron gây trường mạnh làm tăng ∆.
Ảnh hưởng của phối tử được xếp theo chiều tăng của trường lực tác dụng
(tức là tăng ∆), gọi là dãy phổ hố học (vì ∆ được xác định bằng phương pháp
quang phổ).
I-< Br-< Cl- ≈ SCN-
< NO3-< F- : phối tử trường yếu
OH-< HCOO-< C2O42-< H2O< NCS-< EDTA4-< NH3 : phối tử trường trung bình En< dipy< NO2-< CN- ≈ CO : phối tử trường mạnh
En: etylen điamin : NH2CH2CH2NH2 EDTA: axit etylen điamin tetraaxetic