So sánh H0298pu của các đường phản ứng trong hệ HCNO+F

Một phần của tài liệu (LUẬN văn THẠC sĩ) nghiên cứu cơ chế phản ứng của axit fulminic (HCNO) với một số tác nhân bằng phương pháp hóa học tính toán (Trang 98 - 99)

B3LYP/6-311++G(3df,2p), (∆HB3LYP); theo CCSD(T)/6-311++G(3df,2p), (∆HCCSD(T)); theo CCSD(T)/CBS, (∆HCBS) vàtừ thực nghiệm (∆HTN) [17, 48, 150, 180].

Phản ứng Ký hiệu

sản phẩm

∆HB3LYP ∆HCCSD(T) ∆HCBS ∆HTN

(kcal/mol) (kcal/mol) (kcal/mol) (kcal/mol)

HCNO+F → HF+CNO PR1 -31.6 -32,0 -32,2 -30,4 HCN+OF PR2 0.6 -0,5 -1,2 -2,7 HCF+NO PR3 0.3 -4,0 -2,8 ---- OCNF+H PR4 -13.3 -14,2 -13,0 ---- FCN+OH PR5 -45.3 -49,1 -49,0 ---- HF+cy_CNO PR6 -12.3 -18,3 -18,2 ---- FCNO+H PR7 15.7 13,8 15,0 ---- HNCO+F PR8 -68.3 -69,2 -69,5 -68,6 NCO+HF PR9 -93.8 -94,4 -94,8 ---- CO+HNF PR10 -51.5 -55,2 -54,4 ----

Bảng 3.6.1 cho thấy giá trị nhiệt tính theo CCSD(T)/CBS và từ thực nghiệm tương ứng -32,2 kcal/mol và -30,4 kcal/mol ở PR1; -1,2 kcal/mol và -2,7 kcal/mol ở PR2; -69,5 kcal/mol và -68,6 kcal/mol ở PR8. Như vậy, có sự phù hợp tốt giữa giá trị tính theo CCSD(T)/CBS với giá trị từ thực nghiệm. Đồng thời, bảng 3.6.1 cũng cho thấy giá trị năng lượng tính theo CCSD(T)/6-311++G(3df,2p) khá gần với giá trị tính ở CCSD(T)/CBS và giá trị thực nghiệm. Điều này cũng phù hợp với các nghiên cứu trước đó và chứng tỏ các giá trị năng lượng đã tính được theo CCSD(T)/6-311++G(3df,2p) trong PES có sự gần đúng tốt. Các giá trị biến thiên entropi và biến thiên năng lượng gibbs ∆S0298pu, ∆G0298pu cho mỗi đường phản ứng theo phương pháp gần đúng tốt CCSD(T)/CBS. Kết quả ở bảng 3.6.2.

Một phần của tài liệu (LUẬN văn THẠC sĩ) nghiên cứu cơ chế phản ứng của axit fulminic (HCNO) với một số tác nhân bằng phương pháp hóa học tính toán (Trang 98 - 99)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(163 trang)