( rρ r theo bi ể u th ứ c: ( ) N ( )
2.3.2. Phương pháp nghiên cứu
Việc tối ưu hình học cho tất cả các cấu trúc của monome và phức được tiến hành bằng việc sử dụng phương pháp nhiễu loạn Møller-Plesset (MP2) với các bộ hàm cơ sở tương quan cao, gồm 6-311++G(d,p), 6-31++G(2d,2p), 6- 311++G(2d,2p) và aug-cc-pVTZ. Những bộ cơ sở này bao gồm hàm khuếch tán và hàm phân cực. Các mức lý thuyết được chọn ở trên là khá tốt trong việc ước đoán hình học, năng lượng tương tác cho phức liên kết hiđro, entanpi tách proton, ái lực proton [22, 23, 119, 125, 180, 211, 222]. Hình học của tất cả các cấu trúc được tối
ưu mà không có sự chèn ép về mặt hóa học nào. Tần số dao động hóa trị được tính để xác định hình học tối ưu chắc chắn là cực tiểu. Để tránh sự cặp đôi dao động của nhóm CH2 trong HCHO, HCHS và phức của chúng; những dao động hóa trị N-H trong 2 đime HNO∙∙∙HNO và HNS∙∙∙HNS; và nhóm NH2 trong monome MH2NH2 (M = B, Al) và phức của chúng, tần số dao động hóa trị được tính theo hiệu ứng đồng vị. Năng lượng tương tác được hiệu chỉnh ZPE (∆E) và cả hai ZPE và BSSE (∆E*). Hiệu chỉnh BSSE được tính theo giải pháp Counterpoise của Boys và Bernadi [26]. Tất cả những tính toán chính được thực hiện bằng phần mềm tính hóa học lượng tử Gaussian, phiên bản D.02 [59]. Năng lượng siêu liên hợp được tính theo thuyết nhiễu loạn bậc 2 [214]. Chúng tôi sử dụng các công cụ như phân tích AIM và NBO để xác định sự có mặt liên kết hiđro, đihiđro, độ bền của chúng và để hiểu rõ hơn ảnh hưởng của các yếu tố khác nhau và mức độảnh hưởng của mỗi yếu tố đến liên kết hiđro chuyển dời xanh và đỏ. Điện tích trên những nguyên tử, sự chiếm của obitan, năng lượng siêu liên hợp nhận được từ mô hình NBO [174, 214] với việc sử dụng phần mềm NBO 5.G [64]. Vị trí điểm tới hạn liên kết được dự đoán bằng phương pháp vectơ riêng. Mật độ electron (ρ(r)), Laplacian (∇2
(ρ(r))) tại điểm tới hạn liên kết (BCP), điểm tới hạn vòng (RCP) được tính bằng phần mềm AIM 2000 [15, 16, 170] dựa theo thuyết AIM [7]. Để các đại lượng nhận được trong phân tích AIM và NBO từ hàm sóng MP2 (không phải từ hàm sóng HF) với hình học được tối ưu, ta phải dùng thêm từ khóa “density=current” và “SCF=tight” trong thuật toán. Ngoài ra, một số phần mềm hỗ trợ khác như Molpro, Gaussview, Molden, Chemcraft, Corel Draw,... còn được sử dụng trong hệ nghiên cứu.