TỔNG hợp, NGHIÊN cứu cấu tạo và THĂM dò HOẠT TÍNH SINH học của PHỨC CHẤT Pd(II) với THIOSEMICACBAZON AXETOPHENON

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN NGUYỄN ĐÌNH TÂN TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DÒ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA PHỨC CHẤT Pd(II) VỚI THIOSEMICACBAZON AXETOPHENON LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2014 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Nguyễn Đình Tân TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DÒ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA PHỨC CHẤT Pd(II) VỚI THIOSEMICACBAZON AXETOPHENON Chuyên ngành: Hóa vô Mã Số: 60 440113 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS Trịnh Ngọc Châu Hà Nội - 2014 LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Trịnh Ngọc Châu, giao đề tài trực tiếp hướng dẫn em suốt trình thực luận văn Em xin chân thành cảm ơn tập thể thầy cô giáo môn Hóa Vô - Khoa Hóa học, BGH, Phòng sau Đại học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc Gia Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn cán nghiên cứu thuộc Viện Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy cô Ban giám hiệu, thầy cô, anh chị em trường THPT Thuận Thành số 2- Bắc Ninh tạo điều kiện giúp đỡ động viên em suốt khóa học Em xin chân thành cảm ơn NCS Nguyễn Thị Bích Hường Khoa Hóa Trường ĐHKH Tự Nhiên, ĐH Quốc Gia Hà Nội giúp đỡ, tạo điều kiện cho em suốt trình thực nghiệm Hà nội, tháng 12 năm 2014 Tác giả luận văn Nguyễn Đình Tân MỤC LỤC Trang Mở đầu CHƢƠNG TỔNG QUAN…………………………………………………… 1.1 Thiosemicacbazit dẫn xuất nó………………………………………… 1.1.1 Thiosemicacbazit thiosemicacbazon……………………………… 1.1.2 Phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazit thiosemicacbazon………………………………………………… 1.2 Một số ứng dụng thiosemicacbazon phức chất chúng…………… 1.3 Giới thiệu pladi…………………………………………………………… 1.3.1 Pladi…………………………………………………………………… 1.3.2 Khả tạo phức…………………………………………………… 10 1.4 Các phƣơng pháp nghiên cứu phức chất…………………………………… 10 1.4.1 Phƣơng pháp phổ khối lƣợng………………………………………… 10 1.4.2 Phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại………………………………… 12 1.4.3 Phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ hạt nhân…………………………… 14 1.4.4 Phổ hấp thụ electron (UV- Vis)…………………………………… 20 1.4.4.1 Các kiểu chuyển mức electron phân tử phức chất…… 21 a Chuyển mức nội phối tử ……………………… 21 b Sự chuyển mức chuyển điện tích………………………… 21 c Sự chuyển d – d………………………………………… 22 1.4.4.2 Sự tách số hạng lƣợng ion trung tâm 22 trƣờng đối xứng khác nhau………………………… CHƢƠNG THỰC NGHIỆM………………………………………………… 24 2.1 Hóa chất dụng cụ………………………………………………………… 24 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu kỹ thuật thực nghiệm………………………… 24 2.2.1 Tổng hợp phối tử……………………………………………………… 24 a.Tổng hợp thiosemicacbazon axetophenon (Hthacp) 25 b.Tổng hợp phối tử 4-metyl thiosemicacbazon axetophenon (Hmthacp) 25 c Tổng hợp phối tử 4-allyl thiosemicacbazon axetophenon (Hathacp) 25 2.2.2 Tổng hợp phức chất…………………………………………………… 26 a Tổng hợp phức chất Pd(II) với Hthacp: Pd(thacp)2 27 b Tổng hợp phức chất Pd(II) với Hmthacp: Pd(mthacp)2 27 c Tổng hợp phức chất Pd(II) với Hathacp: Pd(athacp)2 28 2.3 Điều kiện ghi phổ…………………………………………………………… 28 2.4 Phân tích nguyên tố………………………………………………………… 28 2.5 Thăm dò hoạt tính sinh học phối tử, phức chất………………… 29 2.5.1 Hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định…………………………… 29 2.5.2 Các chủng vi sinh vật kiểm định………………………………… 29 2.5.3 Môi trƣờng thử nghiệm………………………………………… 30 2.5.4 Mẫu kháng sinh chuẩn………………………………………… 30 2.5.5 Cách tiến hành………………………………………………… 30 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN…………………………………… 32 3.1 Kết phân tích hàm lƣợng kim loại phức chất…………………… 32 3.2 Nghiên cứu phức chất phƣơng pháp phổ khối lƣợng ………………… 32 3.2.1 Phổ khối lƣợng Pd(thacp)2 32 3.2.2 Phổ khối lƣợng Pd(mthacp)2………………………… 33 3.2.3 Phổ khối lƣợng Pd(athacp)2…………………………… 35 3.3 Nghiên cứu phức chất phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại………… 36 3.4 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H 13C phối tử phức chất……… 41 3.4.1 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H 13C phối tử Hthacp, 41 Hmthacp Hathacp dung môi DMSO…………………………………… 3.4.2 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H 13C phức chất Pd(thacp)2, 49 Pd(mthacp)2 Pd(athacp)2 dung môi DMSO…………………………… 3.5 Nghiên cứu phối tử phức chất phƣơng pháp phổ hấp thụ electron… 56 3.6 Kết thử hoạt tính sinh học phối tử phức chất…………………… 59 KẾT LUẬN……………………………………………………………………… 63 TÀI LIỆU THAM KHẢO………………………………………………………… 64 DANH MỤC CÁC BẢNG Tên bảng TT Trang 1.1 Các dải hấp thụ thụ phổ IR thiosemicacbazit 13 1.2 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 13C - NMR Hth 18 1.3 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 1H - NMR Hmth 19 1.4 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 13C - NMR Hmth 19 1.5 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 1H - NMR Hath 19 1.6 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 13C - NMR Hath 19 1.7 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 1H - NMR acp 20 1.8 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 13C - NMR acp 20 1.9 Bảng tách số hạng lƣợng trƣờng đối xứng khác 23 2.1 Các hợp chất cacbonyl thiosemicacbazon tƣơng ứng 26 2.2 Các phức chất, màu sắc số dung môi hòa tan 27 3.1 Kết phân tích hàm lƣợng kim loại phức chất 32 3.2 Cƣờng độ tƣơng đối pic đồng vị phổ khối lƣợng Pd(thacp)2 33 3.3 Cƣờng độ tƣơng đối pic đồng vị phổ khối lƣợng Pd(mthacp)2 34 3.4 Cƣờng độ tƣơng đối pic đồng vị phổ khối lƣợng Pd(athacp)2 35 3.5 Các dải hấp thụ đặc trƣng phổ Hthacp, Pd(thacp)2, Hmthacp, 40 Pd(mthacp)2, Hathacp Pd(athacp)2 3.6 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 1H-NMR phối tử 48 3.7 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 13C-NMR phối tử 48 3.8 Các tín hiệu phổ cộng hƣởng từ proton phức chất 53 dung môi DMSO 3.9 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 13C - NMR phức chất 54 dung môi DMSO 3.10 Các cực đại hấp thụ phổ UV – Vis phối tử phức chất 58 3.11 Kết thử nghiệm hoạt tính sinh học 62 DANH MỤC CÁC HÌNH Tên hình TT 13 Trang 1.1 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân C (chuẩn) thiosemicacbazit (Hth) 18 1.2 Phổ cộng hƣởng từ proton (chuẩn) N(4)-metyl thiosemicacbazit 19 (Hmth) 1.3 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C (chuẩn) N(4)-metyl thiosemicacbazit 19 1.4 Phổ cộng hƣởng từ proton (chuẩn) N(4)-allyl thiosemicacbazit 19 (Hath) 1.5 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C N(4)-allyl thiosemicacbazit (Hath) 19 1.6 Phổ cộng hƣởng từ proton (chuẩn) axetophenon (acp) 20 13 1.7 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân C (chuẩn) axetophenon (acp) 20 2.1 Sơ đồ tổng hợp phối tử thiosemicacbazon 24 2.2 Sơ đồ tổng hợp phức chất Pd(II) với phối tử 26 N(4) - thiosemicacbazon 3.1 Phổ khối lƣợng phức chất Pd(thacp)2 32 3.2 Phổ khối lƣợng Pd(mthacp)2 34 3.3 Phổ khối lƣợng phức chất Pd(athacp)2 35 3.4 Phổ hấp thụ hồng ngoại Hthacp 37 3.5 Phổ hấp thụ hồng ngoại Pd(thacp)2 37 3.6 Phổ hấp thụ hồng ngoại Hmthacp 37 3.7 Phổ hấp thụ hồng ngoại Pd(mthacp)2 38 3.8 Phổ hấp thụ hồng ngoại Hathacp 38 3.9 Phổ hấp thụ hồng ngoại Pd(athacp)2 39 3.10 Phổ cộng hƣởng từ proton thiosemicacbazit (Hth) 42 3.11 Phổ cộng hƣởng từ proton phối tử Hthacp 43 3.12 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C phối tử Hthacp 43 3.13 Phổ cộng hƣởng từ proton phối tử Hmthacp 44 3.14 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C phối tử Hmthacp 44 3.15 Phổ cộng hƣởng từ proton phối tử Hathacp 45 3.16 Phổ cộng hƣởng từ C13 phối tử Hathacp 45 3.17 Phổ cộng hƣởng từ proton phức chất Pd(thacp)2 50 3.18 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C phối tử Pd(thacp)2 50 3.19 Phổ cộng hƣởng từ proton phức chất Pd(mthacp)2 51 3.20 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C phối tử Pd(mthacp)2 51 3.21 Phổ cộng hƣởng từ proton phức chất Pd(athacp)2 52 3.22 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C phối tử Pd(athacp)2 52 3.23 Phổ cộng hƣởng từ proton phức chất Pd(thacp)2 DMSO 56 3.24 Phổ UV- Vis phối tử Hthacp phức chất Pd(thacp)2 57 3.25 Phổ UV- Vis phối tử Hmthacp phức chất Pd(mthacp)2 57 3.26 Phổ UV- Vis phối tử Hathacp phức chất pd(athacp)2 58 3.27 Kết thử hoạt tính kháng khuẩn, kháng nấm 61 CÁC KÝ HIỆU VÀ VIẾT TẮT TRONG LUẬN VĂN H - NMR: Phổ cộng hƣởng từ proton 13 C - NMR: Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C IR, FT-IR: Phổ hấp thụ hồng ngoại MS: Phổ khối lƣợng ESI - MS: Phổ khối lƣợng ion hóa phun electron IC50: nồng độ ức chế 50% EDTA: axit etylenđiamintetraaxetic Hth: thiosemicacbazit Hmth: N(4)-metyl thiosemicacbazit Hath: N(4)-allyl thiosemicacbazit NH2 NH N H CH3 C C3H5 C S N Hthacp: Thiosemicacbazon axetophenon NH2 N C H Hmthacp: 4-metyl thiosemicacbazon axetophenon CH3 C S N NHCH3 N H C S Hathacp: 4-allyl thiosemicacbazon axetophenon CH3 C N NHC3H5 N H C S MỞ ĐẦU Phức chất đối tƣợng nghiên cứu nhiều nhà khoa học ứng dụng to lớn chúng nhiều lĩnh vực, đặc biệt y học việc chống lại số dòng vi khuẩn, virut Trong số đó, phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử hữu nhiều chức, nhiều càng, có khả tạo hệ vòng lớn có cấu tạo gần giống với cấu trúc hợp chất thể sống đƣợc quan tâm Một số phối tử kiểu thiosemicacbazon dẫn xuất Các đề tài nghiên cứu lĩnh vực phong phú thiosemicacbazon đa dạng thành phần, cấu trúc kiểu phản ứng Ngày nay, hàng năm có hàng trăm công trình nghiên cứu hoạt tính sinh học, kể hoạt tính chống ung thƣ thiosemicacbazon phức chất chúng đăng tạp chí Hóa học, Dƣợc học Y- sinh học v.v Các nghiên cứu tập trung chủ yếu vào việc tổng hợp thiosemicacbazon phức chất chúng với kim loại khác nhau, nghiên cứu cấu tạo khảo sát hoạt tính sinh học chúng Mục tiêu việc khảo sát hoạt tính sinh học tìm kiếm hợp chất có hoạt tính cao, đồng thời đáp ứng tốt yêu cầu sinh học - y học khác nhƣ không độc, không gây hiệu ứng phụ để dùng làm thuốc chữa bệnh cho ngƣời vật nuôi Xuất phát từ lí trên, chọn đề tài: “Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo thăm dò hoạt tính sinh học phức chất Pd(II) với thiosemicacbazon axetophenon ” Nội dung luận văn là: - Tổng hợp ba phối tử thiosemicacbazon axetophenon , N(4) - metyl thiosemicacbazon axetophenon N(4) - allyl thiosemicacbazon axetophenon - Tổng hợp phức chất phối tử với Pd(II) - Nghiên cứu cấu tạo phức chất phƣơng pháp phổ khác - Thăm dò hoạt tính kháng khuẩn kháng nấm số chất đại diện Chúng hi vọng rằng, kết nghiên cứu luận văn đóng góp phần nhỏ liệu cho lĩnh vực nghiên cứu phức chất thiosemicacbazon hoạt tính sinh học chúng TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt Trịnh Ngọc Châu (1993), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo phức chất Coban, Niken, Đồng Molipđen với số Thiosemicacbazon thăm dò hoạt tính sinh học chúng, Luận án Phó Tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Thị Bích Hƣờng (2012), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo thăm dò hoạt tính sinh học phức chất Pd(II), Ni(II) với số dẫn xuất thiosemicacbazon, Luận án Tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Hoàng Nhâm (2001), Hoá học Vô cơ, tập 3, NXB giáo dục, Hà Nội Dƣơng Tuấn Quang (2002), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc thăm dò hoạt tính sinh học phức Platin với số Thiosemicacbazon, Luận án tiến sĩ Hoá học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên Công nghệ quốc gia Đặng Nhƣ Tại, Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn (1980), Cơ sở hoá học hữu cơ, NXB Đại học Trung học chuyên nghiệp, Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (1999), Các phương pháp vật lý ứng dụng hoá học, NXB Đại học Quốc gia, Hà Nội Thái Doãn Tĩnh (2008), Cơ chế phản ứng hoá học hữu cơ, Tập 3, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Phan Thị Hồng Tuyết (2007), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc thăm dò hoạt tính sinh học số phức chất kim loại với thiosemicacbazon, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Viện Hóa học, Viện khoa học công nghệ Việt Nam II Tiếng Anh Abu-Eittah R., Osman A and Arafa G (1979), “Studies on copper(II)complexes: Electronic absorption spectra”, Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 41(4), pp.555-559 10 Alsop L., Cowley R A., Dilworth R.J (2005), “Investigations into some aryl substituted bis(thiosemicarbazones)and their copper complexes”, Inorganica Chimica Acta, 358, pp 2770-2780 11 Altun Ah., Kumru M., Dimoglo A (2001), “Study of electronic and structural features of thiosemicarbazone and thiosemicarbazide derivatives demonstrating anti-HSV-1 activity”, J Molecular Structure (Theo Chem), 535, pp.235-246 12 Anayive P Rebolledo, Marisol Vieites, Dinorah Gambino, Oscar E Piro (2005), “Palladium(II) complexes of 2-benzoylpyridine-derived thiosemicarbazones: spectral characterization, structural studies and cytotoxic activity”, 99(3), pp 698-706 13 Arain G.M., Khuhawar M.Y., “Liquid Chromatographic Analysis of Mercury(II) and Cadmium(II) Using Dimethylglyoxal bis-(4-phenyl-3- thiosemicarbazone) as Derivatizing Reagent”, Acta Chromatographica 20 (2008) 1, 25 – 41 14 Ateya B G., Abo-Elkhair B M and Abdel-Hamid I A (1976), “Thiosemicarbazide as an inhibitor for the acid corrosion of iron”, Corrosion Science, 16(3), pp.163-169 15 Campbell J M (1975), “Transition metal complexes of thiosemicarbazide and thiosemicarbazones” Coordination Chemistry Reviews, 15(2-3), pp.279-319 16 Cavalca M., Branchi G (1960), "The crystal structure of mono thiosemicarbazide zinc chloride", Acta crystallorg., 13, pp.688-698 17 Chettiar K.S., Sreekumar K (1999), “Polystyrene-supported thiosemicarbazonetransition metal complexes: synthesis and application as heterogeneous catalysts”, Polimer International, 48 (6), pp.455-460 18 Diaz A., Cao R and Garcia A (1994), "Characterization and biological properties of a copper(II) complex with pyruvic acid thiosemicarbazone", Monatshefte fur Chemie/ Chemical Monthly, 125 (8-9), pp 823-825 19 Dimitra K.D., Miller J.R (1999), “Palladium(II) and platinum(II) complexes of pyridin-2-carbaldehyde thiosemicarbazone with potential biological activity Synthesis, structure and spectral properties”, Polyhedron, 18 (7), pp.1005-1013 20 Dimitra K.D, Yadav P.N., Demertzis M.A., Jasiski J.P (2004), “First use of a palladium complex with a thiosemicarbazone ligand as catalyst precursor for the Heck reaction”, Tetrahedron Letters, 45(14), pp.2923-2926 21 Dimitra K.D, Asimina Domopoulou, Mavroudis A Demervzis, Giovanne Valle, and Athanassios Papageorgiou (1997), “Palladium (II) Complexes of 2Acetylpyridine N(4)-Methyl, N(4)-Ethyl and N(4)-Phenyl-Thiosemicarbazones CrystalStructureofChloro (2- Acetylpyridine N(4)- Methylthiosemicarbazonato) Palladium(II) Synthesis, Spectral Studies, in vitro and in vivo Antitumour Activity” Journal of Inorganic Biochemistry, pp.147-155 22 Ekpe U.J., Ibok U.J., Offiong O.E., Ebenso E.E (1995), "Inhibitory action of methyl and phenylthiosemicarbazone derivatives on the corrosion of mild steel in hydrochloric acids", Materials Chemistry and Physics, 40(2), pp.87-93 23 ElsevierS,PublishersB.V.(1985),“Transition metal complexes of semicarbazones and thiosemicarbazones”, Coordination Chemistry Reviews, 63, pp 127-160 24 El-Asmy A.A , Morsi M.A., and El-Shafei A.A (2005), “Cobalt(II), nickel(II), copper(II), zinc(II) and uranyl(VI) complexes of acetylacetone bis(4phenylthiosemicarbazone)”, Transition Metal Chemistry, 11, pp 494-496.(4c) 25 Guy Berthon and Torsten Berg (1976), “Thermodynamics of silverthiosemicarbazide complexation”, The Journal of Chemical Thermodynamics, 8(12), pp.1145-1152 26 Jesỳs Gismera M., Antonia Mendiola M., Jesỳs Rodriguez Procopio, M.Teresa Sevilla (1998), “Copper potentiometric sensors based on copper complexes containing thiohydrazone and thiosemicarbazone ligands”, Analytica Chimica Acta (1999) 143 – 149 27 Joseph M., Kuriakose M., Kurup M.R and SureshE (2006), “Structural, antimicrobial and spectral studies of copper(II) complexes of 2-benzoylpyridine N(4)-phenyl thiosemicarbazone”, Polyhedron 25, pp 61-75 28 Harry B.Gray and C.J.Ballhausen (1962), “A molecular orbital theory for square planar metal complexes”, J Am Chem Soc 85 (1963) 260 – 265 29 Li Y., Chai Y., Yuan R., Liang W., Zhang L., Ye G (2007), “Aluminium(III) selective electrode based on a newly synthesized glyoxalbis -thiosemicarbazone Schiff base”, Journal of Analytical Chemistry, 63(2008) 1090 – 1093 30 Lobana T.S., Khanna S., Butcher R,J., Hunter A.D and Zeller M (2006), “Synthesis, crystal structures and multinuclear NMR spectroscopy of copper(I) complexes with benzophenone thiosemicarbazone ”, Polyhedron, 25(14), pp 2755-2763 31 Mahajan R.K., Inderpreet Kaur, Lobana T.S (2002), “A mercury(II) ionselective electrode based on neutral salicylaldehyde thiosemicarbazone”, Talanta 59(2003) 101 – 105 32 Magda Ali Akl (2006), “The Use of Phenanthraquinone Monophenyl Thiosemicarbazone for Preconcentration, Ion Flotation and Spectrometric Determination of Zinc(II) in Human Biofluids and Pharmaceutical Samples”, Bull Korean Chem Soc 27(2006), 5, 725 – 732 33 Mostapha J.E., Magali Allain, Mustayeen A K., Gilles M.B (2005), “Structural and spectral studies of nickel(II), copper(II) and cadmium (II) complexes of 3furaldehyde thiosemicarbazone” Polyhedron, 24 (2), pp.327-332 34 Pillai C K S., Nandi U S and Warren Levinson (1977), “Interaction of DNA with anti-cancer drugs: copper-thiosemicarbazide system”, Bioinorganic Chemistry, pp.151-157 35 Ramana Murthy Hydroxyacetophenone G.V and SreenivasuluReddy thiosemicarbazone as a reagent T.(1992), for the “orapid spectrophotometric determination of palladium”, Talanta, 39(6), pp 697-701 36 Reddy K J, Kumar J R and Ramachandraiah C (2003), “Analytical properties of 1-phenyl-1,2-propanedione-2-oxime thiosemicarbazone: simultaneous spectrophotometric determination of copper(II) and nickel(II) in edible oils and seeds”, Talanta, 59(3), pp 425-433 37 Seena E.B and Prathapachandra Kurup M.R (2007), "Spectral and structural studies of mono- and binuclear copper(II) complexes of salicylaldehyde N(4)substituted thiosemicarbazones", Polyhedron, 26(4, 1), pp.829-836 38 Sirota A and ramko T (1974), “Square planar NiII complexes of thiosemicarbazide”, Inorganica Chimica Acta, 8, pp.289-291 39 Suryanarayana R.V and Brahmaji R.S (1979), “Polarographic and spectrophotometric studies of cobalt(II) thiosemicarbazide system”, Journal of Electroanalytical Chemistry, 96(1), pp 109-115 40 Uesugi K., Sik L Nishioka J., Kumagai H., T and Nagahiro T (1994), “Extraction-Spectrophotometric Determination Thiophenaldehyde-4-phenyl-3-thiosemicarbazone”, 50(1), pp 88-93 III Internet 41 http://www.sisweb.com/mstools/isotope 42 http://www.acdlabs.com of Palladium Microchemical with 3- Journal, [...]... chọn đề tài: Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo và thăm dò hoạt tính sinh học của phức chất Pd(II) với thiosemicacbazon axetophenon ” Nội dung chính của luận văn là: - Tổng hợp ba phối tử thiosemicacbazon axetophenon , N(4) - metyl thiosemicacbazon axetophenon và N(4) - allyl thiosemicacbazon axetophenon - Tổng hợp 3 phức chất của 3 phối tử trên với Pd(II) - Nghiên cứu cấu tạo của các phức chất bằng các... Thiosemicacbazon và thăm dò hoạt tính sinh học của chúng, Luận án Phó Tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 2 Nguyễn Thị Bích Hƣờng (2012), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo và thăm dò hoạt tính sinh học của phức chất Pd(II), Ni(II) với một số dẫn xuất thiosemicacbazon, Luận án Tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 3 Hoàng Nhâm (2001), Hoá học. .. - Thăm dò hoạt tính kháng khuẩn và kháng nấm của một số chất đại diện Chúng tôi hi vọng rằng, các kết quả nghiên cứu của luận văn sẽ đóng góp một phần nhỏ dữ liệu cho lĩnh vực nghiên cứu phức chất của thiosemicacbazon và hoạt tính sinh học của chúng 2 TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt 1 Trịnh Ngọc Châu (1993), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo của các phức chất Coban, Niken, Đồng và Molipđen với một số Thiosemicacbazon. .. trung chủ yếu vào việc tổng hợp mới các thiosemicacbazon và phức chất của chúng với các kim loại khác nhau, nghiên cứu cấu tạo và khảo sát hoạt tính sinh học của chúng Mục tiêu của việc khảo sát hoạt tính sinh học là tìm kiếm các hợp chất có hoạt tính cao, đồng thời đáp ứng tốt nhất các yêu cầu sinh học - y học khác nhƣ không độc, không gây hiệu ứng phụ để dùng làm thuốc chữa bệnh cho ngƣời và vật nuôi... này là thiosemicacbazon và các dẫn xuất của nó Các đề tài nghiên cứu trong lĩnh vực này rất phong phú vì thiosemicacbazon rất đa dạng về thành phần, cấu trúc và kiểu phản ứng Ngày nay, hàng năm có hàng trăm công trình nghiên cứu hoạt tính sinh học, kể cả hoạt tính chống ung thƣ của các thiosemicacbazon và phức chất của chúng đăng trên các tạp chí Hóa học, Dƣợc học và Y- sinh học v.v Các nghiên cứu hiện... (2002), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc và thăm dò hoạt tính sinh học của phức Platin với một số Thiosemicacbazon, Luận án tiến sĩ Hoá học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên và Công nghệ quốc gia 5 Đặng Nhƣ Tại, Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn (1980), Cơ sở hoá học hữu cơ, NXB Đại học và Trung học chuyên nghiệp, Hà Nội 6 Nguyễn Đình Triệu (1999), Các phương pháp vật lý ứng dụng trong hoá học, NXB Đại học. .. học, NXB Đại học Quốc gia, Hà Nội 7 Thái Doãn Tĩnh (2008), Cơ chế và phản ứng hoá học hữu cơ, Tập 3, Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật, Hà Nội 8 Phan Thị Hồng Tuyết (2007), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc và thăm dò hoạt tính sinh học của một số phức chất kim loại với thiosemicacbazon, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Viện Hóa học, Viện khoa học và công nghệ Việt Nam II Tiếng Anh 9 Abu-Eittah R., Osman A and Arafa...MỞ ĐẦU Phức chất đã và đang là đối tƣợng nghiên cứu của nhiều nhà khoa học bởi những ứng dụng to lớn của chúng trong nhiều lĩnh vực, đặc biệt là đối với y học trong việc chống lại một số dòng vi khuẩn, virut Trong số đó, phức chất của các kim loại chuyển tiếp với các phối tử hữu cơ nhiều chức, nhiều càng, có khả năng tạo hệ vòng lớn có cấu tạo gần giống với cấu trúc của các hợp chất trong cơ