TỔNG hợp, NGHIÊN cứu cấu tạo và THĂM dò HOẠT TÍNH SINH học các PHỨC CHẤT của Zn(II), Cu(II) với THIOSEMICACBAZON BENZANDEHIT và dẫn XUẤT THẾ n(4) – PHENYL của nó

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN NGUYỄN THỊ QUYÊN TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DÒ HOẠT TÍNH SINH HỌC CÁC PHỨC CHẤT CỦA Zn(II), Cu(II) VỚI THIOSEMICACBAZON BENZANDEHIT VÀ DẪN XUẤT THẾ N(4) – PHENYL CỦA NÓ Chuyên ngành: Hóa vô Mã Số: 60440113 TÓM TẮT LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS Trịnh Ngọc Châu MỞ ĐẦU Tính cấp thiết luận văn Các thiosemicacbazon phối tử hữu nhiều chức, nhiều tạo nên nhiều phức chất với kim loại chuyển tiếp phong phú số lƣợng, đa dạng cấu trúc tính chất Đặc biệt nhiều phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazit dẫn xuất thiosemicacbazon có hoạt tính sinh học mạnh mẽ Các công trình đƣợc đăng tải báo thiosemicacbazon đóng vai trò nhƣ phối tử 1, 2, 3… càng, phần thiosemicacbazit thƣờng đóng góp hai vị trí phối trí Trong trƣờng hợp phần hợp chất cacbonyl có chứa thêm hay nhiều nguyên tử cho electron chúng thƣờng phối tử càng, Các nghiên cứu tập trung chủ yếu vào việc tổng hợp thiosemicacbazon phức chất chúng với ion kim loại, xác định cấu tạo phức chất sản phẩm phƣơng pháp khác khảo sát hoạt tính sinh học chúng Mục tiêu nghiên cứu tìm kiếm hợp chất có hoạt tính sinh học cao, đồng thời đáp ứng tốt yêu cầu sinh - y học khác nhƣ không độc, không gây hiệu ứng phụ, không gây hại cho tế bào lành để dùng làm thuốc chữa bệnh cho ngƣời vật nuôi v.v Xuất phát từ nhận thức trên, đặt mục tiêu tổng hợp số thiosemicacbazon phức chất chúng với số ion kim loại chuyển tiếp, nghiên cứu cấu tạo thăm dò khả kháng khuẩn, kháng nấm, chất tổng hợp đƣợc nhằm tìm hợp chất có hoạt tính sinh học cao Nội dung nghiên cứu a Tổng hợp thiosemicacbazon b Tổng hợp phức chất thiosemicacbazon với ion kim loại chuyển tiếp Zn(II) Cu(II) c Nghiên cứu cấu tạo phối tử phức chất tổng hợp đƣợc phƣơng pháp hóa lý đại d Thử khả kháng khuẩn, kháng nấm chất tổng hợp đƣợc Đóng góp luận văn a Tổng hợp 02 thiosemicacbazon thiosemicacbazon banzanđehit N(4) – phenyl thiosemicacbazon benzanđehit Nghiên cứu cấu tạo 02 phối tử phƣơng pháp phổ: IR, 1H - NMR, 13C - NMR b Tổng hợp đƣợc 04 phức chất rắn thiosemicacbazon với Zn(II), Cu(II) nghiên cứu chúng phƣơng pháp phân tích hàm lƣợng kim loại, phổ: IR, 1H – NMR, MS UV-Vis - Đã sử dụng phần mềm online “isotope disstribution calculator” tính toán cƣờng độ tƣơng đối pic đồng vị cụm pic ion phân tử để góp phần khẳng định công thức phân tử phức chất Zn(thbz)2, Zn(pthbz)2, Cu(thbz)2, Cu(pthbz)2 để hỗ trợ cho giả thiết phân mảnh phức chất - Từ tất kiện thu đƣợc khẳng định công thức phân tử đƣa công thức cấu tạo giải thiết tất 04 phức chất c Thăm dò hoạt tính sinh học thiosemicacbazon phức chất chúng với Zn(II), Cu(II) - Đã tìm đƣợc 01 phức chất Cu(pthbz)2 có khả kháng khuẩn, kháng nấm với số IC50 nhỏ - Kết nghiên cứu hoạt tính sinh học phức chất mở hƣớng sử dụng phức chất làm đối tƣợng nghiên cứu y học, dƣợc học đóng góp phần nhỏ liệu thực nghiệm cho lĩnh vực nghiên cứu mối quan hệ cấu tạo- hoạt tính sinh học hợp chất sở thiosemicacsbazon Bố cục luận văn Luận văn bao gồm 64 trang, gồm phần: Mở đầu (2 trang), Chƣơng 1: Tổng quan (23 trang), Chƣơng 2: Thực nghiệm (8 trang), chƣơng 3: Kết thảo luận (24 trang), Kết luận (1 trang), Tài liệu tham khảo (6 trang), 17 bảng số liệu 24 hình minh họa Luận văn có 44 tài liệu tham khảo CHƢƠNG TỔNG QUAN Phần tổng quan đề cập đến tình hình nghiên cứu giới nƣớc liên quan đến đề tài luận văn, gồm nội dung sau: Giới thiệu chung thiosemicacbazit thiosemicacbazon Khả tạo phức thiosemicacbazon với ion kim loại chuyển tiếp Ứng dụng thiosemicacbazon phức chất chúng Giới thiệu kẽm, đồng khả tạo phức chúng Một số phƣơng pháp nghiên cứu phức chất Đã tổng hợp đầy đủ tình hình nghiên cứu phức chất ion kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazon, ứng dụng chúng lĩnh vực sinh học, y học, phân tích, tách xác định hàm lƣợng kim loại, xúc tác cho phản ứng hóa học Cho tới chƣa có công trình nghiên cứu phức chất kẽm, đồng với thiosemicacbazon benzanđehit dẫn xuất N(4) – phenyl Vì vậy, hƣớng nghiên cứu có ý nghĩa khoa học thực tiễn CHƢƠNG THỰC NGHIỆM 2.1 PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 2.1.1 Phƣơng pháp nghiên cứu - Nghiên cứu 02 phối tử tổng hợp đƣợc phƣơng pháp vật lý đại nhƣ: IR, 1H - NMR, 13C - NMR - Nghiên cứu 04 phức chất phƣơng pháp hóa lý nhƣ: phân tích hàm lƣợng ion kim loại phức chất, IR, 1H - NMR, MS, UV-Vis - Thử khả kháng khuẩn, kháng nấm phối tử phức chất chúng với kẽm, đồng 2.1.2 Hóa chất - Các hóa chất sử dụng luận văn hóa chất tinh khiết bao gồm: thiosemicacbazit, N(4) - phenyl thiosemicacbazit, benzanđehit, ZnCl2, CuCl2 2.1.3 Kỹ thuật thực nghiệm - Thiết bị ghi phổ IR: máy quang phổ FR/IR 08101 hãng Shimadzu - Thiết bị ghi phổ 1H, 13C - NMR: máy Avance - 500 MHz (Bruker) - Thiết bị ghi phổ MS: máy Varian MS 320 3Q - Ion Trap - Phần mềm hỗ trợ giải phổ MS: phần mềm tính toán online isotope disstribution calculator - Hàm lƣợng Zn(II), Cu(II) đƣợc xác định phƣơng pháp chuẩn độ complexon - Thăm dò hoạt tính sinh học phối tử phức chất Khả kháng khuẩn, kháng nấm đƣợc thực theo phƣơng pháp pha loãng đa nồng độ, đƣợc đánh giá qua số IC50 2.2 TỔNG HỢP PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT 2.2.1 Tổng hợp phối tử - Phối tử thiosemicacbazon Hthbz Hpthbz đƣợc tổng hợp dung môi nƣớc, môi trƣờng axit, tỉ lệ mol : 1, nhiệt độ phòng 2.2.2 Tổng hợp phức chất - Phức chất đƣợc tổng hợp dung môi rƣợu - nƣớc, pH: - 10, đƣợc điều chỉnh NH3, nhiệt độ phòng, tỉ lệ mol : với hai phối tử Hthbz Hpthbz CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 KẾT QUẢ PHÂN TÍCH HÀM LƢỢNG KIM LOẠI CỦA CÁC PHỨC CHẤT Bảng 3.1 Kết phân tích hàm lượng kim loại phức chất Hàm lƣợng ion kim STT loại Phức chất Công thức phân tử M LT(%) TN(%) giả định Zn(thbz)2 15,44 15,69 ZnC16H16N6S2 420 Cu(thbz)2 14,79 15,04 CuC16H16N6S2 419 Zn(pthbz)2 11,19 11,24 ZnC28H24N6S2 572 Cu(pthbz)2 10,41 10,03 ZnC28H24N6S2 571 Kết tính toán hàm lƣợng kim loại phức chất theo công thức giả định xác định thực nghiệm Bảng 3.1 phù hợp Điều cho thấy công thức giả định tất phức chất đƣa hợp lý Công thức phân tử phức chất đƣợc khẳng định tiếp nghiên cứu phức chất phƣơng pháp hóa lý đại khác 3.2 NGHIÊN CỨU CẤU TẠO CỦA CÁC PHỨC CHẤT Zn(II) VÀ Cu(II) VỚI CÁC PHỐI TỬ Hthbz VÀ Hpthbz 3.2.1 Phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử Hthbz, Hpthbz phức chất chúng với Zn(II) Cu(II) Sự chuyển dịch số sóng thấp dao động nhóm CS chứng cho tạo thành liên kết phối trí qua nguyên tử S Sự chuyển dịch số sóng thấp dao động hóa trị nhóm CN, CNN, NN cho thấy phối trí đƣợc thực qua nguyên tử N(1) Mô hình tạo phức phối tử Hthbz Hpthbz với Zn(II) Cu (II) nhƣ hình bên: R: H, C6H5; M: Zn, Cu 3.2.2 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H 13 C phối tử Hthbz, Hpthbz Phổ 1H 13C - NMR Hthbz đƣợc đƣa Hình 3.13 3.14 Hình 3.13 Phổ cộng hưởng từ proton Hình 3.14 Phổ cộng hưởng từ hạt phối tử Hthbz nhân 13C phối tử Hthbz Độ chuyển dịch hóa học cacbon nhóm CH = N phổ 13C NMR phối tử Hthbz, Hpthbz bị giảm so phổ 13C-NMR benzanđehit Đây chứng thay nhóm C = O C = N phản ứng ngƣng tụ xảy phối tử hình thành Các tín hiệu cộng hƣởng proton cacbon phổ 1H 13 C-NMR phối tử đƣợc liệt kê Bảng 3.9 Bảng 3.9 Qui kết tín hiệu cộng hưởng phổ 1H, 13 C - NMR phối tử Hthbz Hpthbz Vị trí, ppm Vị trí, ppm Qui kết N(2)H N(4)H; J4-5 Qui kết Hthbz Hpthbz 11,41 (s, 1) 11,81(s, 1) 8,18; 7,97 (s,1) 10,10 (s, 1) Hthbz Hpthbz C= S (C3) 177,98 176,00 HC = N 142,21 142,85 HC = N 8,05 (s, 1) 8,17 (s, 1) C1’ 134,14 139,03 H2’,6’ (H – C2’,6’); 7,79; 7,79 7,91; 7,90 C2’, 6’ 128,59 127,99 J2’6’a-3’5a; J2’6’b-3’5b (d, 2); 7,0;6,0 (d, 2);8,0;6,0 C3’,5’ 127,24 125,80 C4’ 129,76 129,98 H6,10 (HC6,10) J6,10-7,9; J6,10-8 H4’(HC4’) 7,40 7,58 (d, 2); 8,0 7,43 H3’,5’ (HC3’,5’) (chập, 3) H7,9 (HC7,9) (chập, 3) C5 - 133,97 7,37 (t, 2) C6,10 - 127,59 C7,9 - 125,26 C8 - 128,59 J7,9-6,10 J7,9-8 8,0 8,0 H8 (H – C8) 7,21 (t, 1) - J8-7,9 ; J8-6,10 - 7,5; 7,5 - - 3.2.3 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H phức chất Zn(thbz)2 Zn(pthbz)2 Phổ 1H Zn(thbz)2 Zn(pthbz)2 đƣợc đƣa Hình 3.17 3.18 Hình 3.17 Phổ cộng hưởng từ nhân Hình 3.18 Phổ cộng hưởng từ hạt proton phức chất Zn(thbz)2 nhân proton phức chất Zn(pthbz)2 Các tín hiệu cộng hƣởng proton đƣợc liệt kê Bảng 3.10 Bảng 3.10 Qui kết tín hiệu cộng hưởng phổ 1H - NMR phức chất Zn(thbz)2 Zn(pthbz)2 Qui kết Vị trí, ppm Hthbz Zn(thbz)2 Hpthbz Zn(pthbz)2 11,41 (s, 1) - 11,81(s, 1) - 8,18; 7,97 8,19; 7,99 (s,1) (s, 1) HC = N 8,05 (s, 1) 8,05 (s, 1) H2’, 6’ 7,79; 7,79 N(2)H (4) N H; J4-5 2’,6’ (H – C ); (d, 2); 10,10 (s, 1) 8,17 (s, 1) 7,91; 7,90 7,80 (m, 2) (d, 2); 8,0; 6,0 H6,10 (HC6,10) 7,67 (t, 2) - - 7,58 (d, 2); 8,0 J6,10-7,9; J6,10-8 4’ H 3’,5’ (HC 7,0; 8,0 7,61 (t, 1) 4’ H (HC ) 3’,5’ 8,14 (d, 1) 7,87 (m, 2) 7,0;6,0 J2’6’-3’5 9,38 (s, 1) 7,40 7,41 (chập, 7,43 (chập, 3) 3) (chập, 3) 7,0; 7,5 ) 7,55 (m, 2) H7,9 (HC7,9) 7,37 (t, 2) 7,50 (m, 2) J7,9-6,10 J7,9-8 8,0 8,0 H8 (H – C8) 7,21 (t, 1) 7,20 (d, 1) 7,5; 7,5 8,0 J8-7,9 ; J8-6,10 Trên phổ 1H-NMR phức chất không tín hiệu proton nhóm N(2)H khoảng - 10 ppm, điều giải thích thiol hóa tạo phức, S tạo liên kết phối trí với Zn(II) Khi chuyển từ phối tử tự vào phức chất C nhóm 10 CH = N(1) chuyển dịch vùng trƣờng thấp hơn, liên kết phối trí N(1) với Zn(II) đƣợc hình thành Nhƣ vậy, phức chất Zn(II), Cu(II) với phối tử Hthbz Hpthbz đƣợc tạo thành với vai trò phối tử hai với nguyên tử cho S, N(1) TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt Trịnh Ngọc Châu (1993), Luận văn phó tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Hoa Du (2008), “Tổng hợp nghiên cứu phức chất Cu(II), Zn(II) với thiosemicacbazon glucozơ, bis-thiosemicacbazon 4,5-điphenyl propanđion-1,3”, Hóa học ứng dụng, (10), tr 41-43 Trần Thị Đà, Nguyễn Hữu Đĩnh (2006), Phức chất: Phƣơng pháp tổng hợp nghiên cứu cấu trúc,Nhà xuất Khoa học Kỹthuật Lê Chí Kiên (2006), Hóa học phức chất, Nhà xuất đại học quốc gia Hà Nội Hoàng Nhâm (2005), Hoá học Vô cơ, Tập 3, Nhà xuất giáo dục Dƣơng Tuấn Quang (2002), Luận văn tiến sĩHoá học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tựnhiên Công nghệquốc gia Thái Doãn Tĩnh (2008), Cơchếvà phản ứng hoá học hữu cơ, Tập 3, Nhà xuất Khoa học Kỹthuật, Hà Nội, tr - 53 Nguyễn Đình Triệu (2006), Các phƣơng pháp vật lý ứng dụng hoá học, Nhà xuất Đại học Quốc gia Phan ThịHồng Tuyết (2007), Luận văn Tiến SĩHóa học, Viện Hóa học, Viện khoa học công nghệViệt Nam II Tiếng Anh 10 Akinchan N.T, Drozdzewski PP.M, Holzer W (2002), “Syntheses and spectroscopic studies on zinc (II) and mercury (II)complexes of isatin-3thiosemicarbazone”, Journal of Molecular Structure, 641, pp 17 – 22 11 11 Andreas J Kesel, (2011), “Broad-spectrum antiviralactivity including human immunodeficiency and hepatitis C viruses mediated by a novel retinoid thiosemicarbazone derivative”, European Journal of Medicinal Chemistry, 46, pp 1656-1664 60 12 B Prathima, Y Subba Rao, S Adinarayana Reddy, Y.P Reddy, A Varada Reddy (2010), “Copper(II) and nickel(II) complexes of benzyloxybenzaldehyde-4phenyl-3-thiosemicarbazone, Synthesis, characterization and biological activity, Spectrochimica”,Acta Part A, 77, pp 248–252 13 Bikshandarkoil R Srinivasan, Pallepogu Raghavaiah,V.S Nadkarni (2013), “Reinvestigation of growth of urea thiosemicarbazone monohydrate crystal”, Spectrochimica Acta, 112, pp 84–89 14 Casas J.S, Castanõ M.V, Garcίa-Tasende M.S, Sánchez A, Sordo J, Touceda A (2005), “Zn(II) pyrazolonate complexes obtained by metal-induced cyclization of thiosemicarbazones: Crystal structures and spectroscopic properties”, Polyhedron, 24, pp - 15 Chad N Hancock, Luke H Stockwin, Bingnan Han, Raymond D Divelbiss, Jung Ho Jun, Sanjay V Malhotra, Melinda G Hollingshead, Dianne L Newton (2011), “A copper chelate of thiosemicarbazone NSC 689534 induces oxidative/ER stress and inhibits tumor growth in vitro and in vivo”, Free Radical Biology & Medicine, 50, pp 110–121 16 Dmitra Kovala - Demertzi, Alexandros Alexandratos, Athanassios Papageorgiou (2008), “Synthesis, characterization, crystalstructures, invitro and invivo antitumor activity of palladium (II) and zinc (II) complexes with 2-formyl and 2-acetyl pyridine N(4)-1-(2-pyridyl)-piperazinyl thiosemicarbazone”, Polyhedron, 27, pp 2731 - 2738 17 Duraippandi Palanimuthu, Ashoka G Samuelson (2013), “Dinuclear zinc bis(thiosemicarbazone) complexes: Synthesis, in vitro anticancer activity, cellular uptake and DNA interaction study”, Inorganica Chimica Acta, 408, pp 152–161 18 E Viñuelas-Zahínos, F Luna-Giles, P Torres-García, M.C Fernández-Calderón (2011), “Co(III), Ni(II), thiosemicarbazone: activity”, European Journal of Medicinal Chemistry, 46, pp 150-159 19 Hussain Reddy K., Prasad N.B.L, Sreenivasulu Reddy T (2003), “Analytical properties of 1-phenyl-1,2-propanedione-2-oxime thiosemicarbazone: simultaneous 12 61 spectrophotometric determination of copper(II) and nickel(II) in edible oils and seeds”, Talanta, 59, pp 425 - 433 20 Ilknur Babahan, Fatih Eyduran, Esin Poyrazoglu Coban, Nil Orhan, Didem Kazar, Halil Biyik (2014), “Spectroscopic and biological approach of Ni(II), Cu(II) and Co(II) complexes of 4-methoxy/ethoxybenzaldehyde thiosemicarbazone glyoxime”, Spectrochimica Acta, 121, pp 205–215 21 Janardhan Reddy, Rajesh Kumar, Ramachandraiah (2007), “Spectrophotometric determination of zinc in foods using N-ethyl-3-carbazolecarboxaldehyde-3thiosemicarbazone: Evaluation of a new analytical reagent”, Food Chemistry, 101, pp 585 - 591 22 Javier Garcia - Tojal, LuisLezama, Jose Luis Pizarro, Maite Insausti (1999), “Spectroscopic and magnetic properties of copper(II) complexes derived from pyridine-2-carbaldehyde thiosemicarbazone Structures of [Cu(NO3)(C7H8N4S)(H2O)](NO3) and [{Cu(NCS)( C7H7N4S)}2]”, Polyhedron, 18, pp 3703 - 3711 23 Jesús Gismera M., Antonia Mendiola M., Jesús Rodriguez Procopio (1998), “Copper potentiometric sensors based on copper complexes containing thiohydrazone and thiosemicarbazone ligands”, Analytica Chimica Acta, 404, pp.143 - 149 24 Kusaï Alomar, Anne Landreau, Magali Allain, Gills Bouet (2013), “Synthesis, structure and antifungal activity of thiophene-2,3-dicacboxaldehyde bis(thiosemicacbazone) and niken(II), copper(II) and cadmium(II) complexes: Unsymmetrical coordination mode of nikel complex”, Journal of Inorganic Biochemistry, 126, pp 76-83 25 Kusaï Alomar, Anne Landreau, Marie Kempf, MustayeenA Khan (2010), “Synthesis, crystal structure, characterization of zinc(II), cadimium(II) complexes with 3-thiophene aldehyde thiosemicacbazone (3TTSCH) Biological activities of (3TTSCH) and its complexes”, Journal of Inorganic Biochemistry, 104, pp 397 – 404 62 26 Leuteris Papathanasis, Mavroudis A Demertzis, Paras Nath Yadav (2004), “Palladium(II) and platinum(II) complexes of 2-hydroxy acetophenone N(4)ethylthiosemicarbazone - crystal structure and description of bonding properties”, Inorganica Chimica Acta, 357, pp 4113-4120 27 Marisa Belicchi Ferrari, Corrado Pelizzi, Giorgio Pelosi (2002), “Preparation,characterization and X-ray structures of 1- methylisatin 313 thiosemicarbazone copper, nickel and cobalt complexes”, Polyhedron, 21, pp 2593 2599 28 Marthakutty Joseph , Mini Kuriakose , M.R Prathapachandra Kurup (2006) “Structural, antimicrobial and spectral studies of copper (II) complexes of 2-benzoyl pyridine N(4)-phenylthiosemicarbazone”, Polyhedron, 25, pp 61-70 29 Mehmet (2001), “Synthesis and characterization of copper(II), nickel(II), cadmium(II), cobalt(II) and zinc(II) complexes with2-Benzoyl-3-hydroxy-1naphthylamino-3-phenyl-2-propen-1-on”, Turk J Chem, 25, pp 181-185 30 Mohammad Akbar Ali, Aminul H Mirza, Jy D Chartres, Paul V Bernhardt (2011), “Synthesis, characterization and X-ray crystal structures of seven-coordinate pentagonal-bipyramidal zinc(II), cadmium(II) and tin(IV) complexes of a pentadentate N3S2 thiosemicarbazone”, Polyhedron, 30, pp 299–306 31 Mostapha Jouad El., Magali Allain, Mustayeen A Khan., Gilles M.Bouet (2005), “Structural and spectral studies of nickel(II), copper(II) and cadmium (II) complexes of 3-furaldehyde thiosemicarbazone”, Polyhedron, 24,pp 327 - 332 32 Pandimuni Kalpaga Suganthy, Rupesh Narayana Prabhu,Venugopal Shamugham Sridevi, (2013), “Nickel(II) thiosemicarbazone complex catalyzed Mizoroki–Heck Reaction”, Tetrahedron Letters, 54, pp 5695–5698 33 Rakesh Kumar Mahajan, Walia T.PP.S., Sumanjit (2005), “The versatility of salicylaldehyde thiosemicarbazone in the determination of copper in blood using adsorptives tripping voltammetry”, Talanta, 67, pp 755 - 759 34 Rebekka Hueting, Richard Tavaré, Jonathan R Dilworth, Gregory E Mullen (2013), “Copper-64 radiolabelling of the C2A domainof synaptotagmin I using a 63 functionalised bis(thiosemicarbazone): A pre- and post-labelling comparison”, Journal of Inorganic Biochemistry, 128, pp 108–111 35 Rohith PP.John, Sreekanth A., Rajakannan V (2004), “New copper(II) complexes of 2-hydroxyacetophenone N(4)- substituted thiosemicarbazones and polypyridyl co-ligands: structural, electrochemicaland antimicrobialstudies”, Polyhedron, 23, pp 2249 - 2559 36 Rupesh Narayana Prabhu, Rengan Ramesh (2012), “Catalytic application of dinuclear palladium(II) bis(thiosemicarbazone) complex in the Mizoroki-Heck reaction”, Tetrahedron Letters, 53, pp 5961–5965 14 37 Rupesh Narayana Prabhu, Rengan Ramesh (2013), “Synthesis and structural characterization of palladium(II) thiosemicarbazonecomplex: application to the Buchwald–Hartwig amination reaction”, Tetrahedron Letters,54, pp 1120–1124 38 Seena E.B and Prathapachandra Kurup M.R (2007), “Spectral and structural studies of mono - and binuclear copper(II) complexes of salicylaldehyde N(4)substituted thiosemicarbazones”, Polyhedron, 26 , pp 829 - 836 39 Subrata Kumar Deya, Bappaditya Baga, Dilip Kumar Deyb, V Gramlichc, Yadong Lid (2003), “ Synthesis and Characterizationof Copper(II) and Zinc(II) Complexes Containing 1-Phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone”, Naturforsch, 58b, pp 1009-1014 40 Suja Krishnan, Laly K., Prathapachandra Kurup M.R (2010), “Synthesis and spectral investigations of Mn(II) complexes of pentadentate bis(thiosemicarbazones)”, Spectrochimica Acta, Part A, 75, pp 585 – 588 41 Sumita Naskar, Subhendu Naskar, Heike Mayer-Figge, William S Sheldrick, Montserrat Corbella, Javier Tercero, Shyamal Kumar Chattopadhyay (2012), “Study of copper(II) complexes of two diacetyl monooxime thiosemicarbazones: X-ray crystal structure and magneto-structural correlation of [Cu(dmoTSCH)Cl]2_H2O (dmoTSCH = monoanion of diacetyl monooxime thiosemicarbazone)”, Polyhedron, 35, pp 77–86 64 42 Tatjana PP Stanojkovic, Dimitra Kovala-Demertzi, Alexandra Primikyri (2010), “Zinc(II) complexes of 2-acetyl pyridine 1-(4-fluorophenyl)-piperazinyl thiosemicarbazone: Synthesis, spectroscopic study and crystal structures - Potential anticancer drugs”, Journal of Inorganic Biochemistry, 104, pp 467 - 476 43 Tudor Rosu, Elena Pahontu, Simona Pasculescu, Rodica Georgescu, Nicolae Stanica, Adelina Curaj, Alexandra Popescu, Mircea Leabu (2010), “Synthesis, characterization antibacterial and antiproliferative activity of novel Cu(II) and Pd(II) complexes with 2-hydroxy-8-R-tricyclo[7.3.1.0.2,7] tridecane-13-one thiosemicarbazone”, European Journal of Medicinal Chemistry, 45, pp 1627–1634 44 Wangshu Yu, LeiShi, GuangquanHui, FenglingCui (2013), “Synthesis of biological active thiosemicarbazone and characterization of the interaction with human serumalbumin”, Journal of Luminescence, 134, pp 491–497 15 [...]... N(1) với Zn(II) đã đƣợc hình thành Nhƣ vậy, các phức chất của Zn(II), Cu(II) với các phối tử Hthbz và Hpthbz đã đƣợc tạo thành với vai trò là phối tử hai càng với bộ nguyên tử cho là S, N(1) TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt 1 Trịnh Ngọc Châu (1993), Luận văn phó tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 2 Nguyễn Hoa Du (2008), Tổng hợp và nghiên cứu các phức chất của Cu(II), ... của Cu(II), Zn(II) với thiosemicacbazon glucozơ, bis -thiosemicacbazon 4,5-điphenyl propanđion-1,3”, Hóa học và ứng dụng, (10), tr 41-43 3 Trần Thị Đà, Nguyễn Hữu Đĩnh (2006), Phức chất: Phƣơng pháp tổng hợp và nghiên cứu cấu trúc,Nhà xuất bản Khoa học và Kỹthuật 4 Lê Chí Kiên (2006), Hóa học phức chất, Nhà xuất bản đại học quốc gia Hà Nội 5 Hoàng Nhâm (2005), Hoá học Vô cơ, Tập 3, Nhà xuất bản giáo dục... văn tiến sĩHoá học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tựnhiên và Công nghệquốc gia 7 Thái Doãn Tĩnh (2008), Cơch và phản ứng hoá học hữu cơ, Tập 3, Nhà xuất bản Khoa học và Kỹthuật, Hà Nội, tr 5 - 53 8 Nguyễn Đình Triệu (2006), Các phƣơng pháp vật lý ứng dụng trong hoá học, Nhà xuất bản Đại học Quốc gia 9 Phan ThịHồng Tuyết (2007), Luận văn Tiến SĩHóa học, Viện Hóa học, Viện khoa học và công nghệViệt... pp 596 1–5 965 14 37 Rupesh Narayana Prabhu, Rengan Ramesh (2013), “Synthesis and structural characterization of palladium(II) thiosemicarbazonecomplex: application to the Buchwald–Hartwig amination reaction”, Tetrahedron Letters,54, pp 112 0–1 124 38 Seena E.B and Prathapachandra Kurup M.R (2007), “Spectral and structural studies of mono - and binuclear copper(II) complexes of salicylaldehyde N(4)substituted... “Structural, antimicrobial and spectral studies of copper (II) complexes of 2-benzoyl pyridine N(4)- phenylthiosemicarbazone”, Polyhedron, 25, pp 61-70 29 Mehmet (2001), “Synthesis and characterization of copper(II), nickel(II), cadmium(II), cobalt(II) and zinc(II) complexes with2-Benzoyl-3-hydroxy-1naphthylamino-3 -phenyl- 2-propen-1-on”, Turk J Chem, 25, pp 181-185 30 Mohammad Akbar Ali, Aminul H Mirza,... activity of novel Cu(II) and Pd(II) complexes with 2-hydroxy-8-R-tricyclo[7.3.1.0.2,7] tridecane-13-one thiosemicarbazone”, European Journal of Medicinal Chemistry, 45, pp 162 7–1 634 44 Wangshu Yu, LeiShi, GuangquanHui, FenglingCui (2013), “Synthesis of biological active thiosemicarbazone and characterization of the interaction with human serumalbumin”, Journal of Luminescence, 134, pp 49 1–4 97 15 ... DNA interaction study”, Inorganica Chimica Acta, 408, pp 15 2–1 61 18 E Viñuelas-Zahínos, F Luna-Giles, P Torres-García, M.C Fernández-Calderón (2011), “Co(III), Ni(II), thiosemicarbazone: activity”, European Journal of Medicinal Chemistry, 46, pp 150-159 19 Hussain Reddy K., Prasad N.B.L, Sreenivasulu Reddy T (2003), “Analytical properties of 1 -phenyl- 1,2-propanedione-2-oxime thiosemicarbazone: simultaneous... Babahan, Fatih Eyduran, Esin Poyrazoglu Coban, Nil Orhan, Didem Kazar, Halil Biyik (2014), “Spectroscopic and biological approach of Ni(II), Cu(II) and Co(II) complexes of 4-methoxy/ethoxybenzaldehyde thiosemicarbazone glyoxime”, Spectrochimica Acta, 121, pp 20 5–2 15 21 Janardhan Reddy, Rajesh Kumar, Ramachandraiah (2007), “Spectrophotometric determination of zinc in foods using N-ethyl-3-carbazolecarboxaldehyde-3thiosemicarbazone:... thiophene-2,3-dicacboxaldehyde bis(thiosemicacbazone) and niken(II), copper(II) and cadmium(II) complexes: Unsymmetrical coordination mode of nikel complex”, Journal of Inorganic Biochemistry, 126, pp 76-83 25 Kusaï Alomar, Anne Landreau, Marie Kempf, MustayeenA Khan (2010), “Synthesis, crystal structure, characterization of zinc(II), cadimium(II) complexes with 3-thiophene aldehyde thiosemicacbazone (3TTSCH)... thiosemicacbazone (3TTSCH) Biological activities of (3TTSCH) and its complexes”, Journal of Inorganic Biochemistry, 104, pp 397 – 404 62 26 Leuteris Papathanasis, Mavroudis A Demertzis, Paras Nath Yadav (2004), “Palladium(II) and platinum(II) complexes of 2-hydroxy acetophenone N(4)ethylthiosemicarbazone - crystal structure and description of bonding properties”, Inorganica Chimica Acta, 357, pp 4113-4120