Luận án tiến sĩ nghiên cứu sử dụng glucomannan để tổng hợp một số vật liệu và ứng dụng

MỤC LỤC MỤC LỤC i DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT vi DANH MỤC CÁC BẢNG viii DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ ix MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 TỔNG QUAN VỀ GLUCOMANNAN .5 1.1.1 Cấu tạo tính chất glucomannan 1.1.2 Các vật liệu sở konjac glucomannan ứng dụng 1.2 HYDROGEL 1.2.1 Sơ lược hydrogel 1.2.1.1 Khái niệm .8 1.2.1.2 Phân loại 1.2.2 Vật liệu hydrogel konjac glucomannan/graphene oxide 1.2.2.1 Sơ lược graphene oxide .9 1.2.2.2 Sơ lược hydrogel konjac glucomannan/graphene oxide 11 1.2.3 Vật liệu hydrogel konjac glucomannan–poly(acrylic acid) 13 1.2.3.1 Sơ lược hydrogel có khả biến đổi theo điều kiện môi trường .13 1.2.3.2 Sơ lược hydrogel glucomannan–poly(acrylic acid) 14 1.3 PHƯƠNG PHÁP SỬ DỤNG POLYMER SINH HỌC LÀM CHẤT NỀN ĐỊNH HƯỚNG CẤU TRÚC .18 1.3.1 Sơ lược phương pháp sử dụng chất định hướng cấu trúc 18 1.3.2 Phương pháp sử dụng polymer sinh học làm chất định hướng cấu trúc “mềm” 20 1.3.3 Tình hình sử dụng polymer sinh học làm chất định hướng cấu trúc để tổng hợp số vật liệu nano oxide 20 1.4 PHẢN ỨNG FRIEDEL-CRAFTS: BENZYL HÓA BENZENE 21 1.5 CẢM BIẾN KHÍ 25 1.5.1 Giới thiệu 25 i 1.5.2 Một số đặc trưng cảm biến khí 26 1.5.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến độ hồi đáp 27 CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 29 2.1 THỰC NGHIỆM 29 2.1.1 Hóa chất 29 2.1.2 Phương pháp tổng hợp hydrogel konjac glucomannan/graphene oxide (KGM/GO) nghiên cứu trình hấp phụ xanh methylene (MB) .30 2.1.2.1 Phương pháp tổng hợp hydrogel konjac glucomannan/graphene oxide (KGM/GO) 30 2.1.2.2 Phương pháp xác định điểm đẳng điện vật liệu hydrogel KGM/GO 32 2.1.2.3 Ảnh hưởng pH đến dung lượng hấp phụ MB vật liệu hydrogel KGM/GO 33 2.1.2.4 Nghiên cứu động học hấp phụ MB lên vật liệu hydrogel KGM/GO .33 2.1.2.5 Nghiên cứu đẳng nhiệt hấp phụ 34 2.1.2.6 Nghiên cứu nhiệt động học 35 2.1.2.7 Nghiên cứu tái sử dụng vật liệu KGM/GO hấp phụ màu MB 36 2.1.3 Phương pháp tổng hợp hydrogel konjac glucomannan-poly (acrylic acid) khả hấp thu - giải hấp 5-aminosalicylic 37 2.1.3.1 Phương pháp tổng hợp hydrogel konjac glucomannan-poly (acrylic acid) 37 2.1.3.2 Phương pháp xác định tỷ lệ trương nở hydrogel KGM-PAA 38 2.1.3.3 Phương pháp xác định độ rỗng hydrogel KGM-PAA 38 2.1.3.4 Phương pháp nghiên cứu tính chất nhạy pH hydrogel KGM-PAA 39 2.1.3.5 Phương pháp nghiên cứu độ phân hủy sinh học 39 2.1.3.6 Phương pháp nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ trương nở đến khả hấp thu - giải hấp 5-ASA hydrogel KGM-PAA 40 2.1.3.7 Phương pháp nghiên cứu ảnh hưởng pH đến khả giải hấp 5-ASA hydrogel KGM-PAA 41 2.1.4 Phương pháp tổng hợp nano oxide kim loại 41 2.1.5 Phương pháp nghiên cứu tính chất nhạy khí vật liệu nano NiO 43 2.1.6 Phương pháp nghiên cứu hoạt tính xúc tác vật liệu α-Fe2O3 cho phản ứng ii benzyl hóa vào nhân thơm 44 2.1.6.1 Phương pháp tiến hành phản ứng benzyl hóa vào nhân thơm .44 2.1.6.2 Phương pháp phân tích sắc ký khí ghép nối khối phổ (GC-MS) 46 2.2 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐẶC TRƯNG VẬT LIỆU 47 2.2.1 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 47 2.2.2 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) hiển vi điện tử truyền qua phân giải cao (HR-TEM) 47 2.2.3 Phương pháp nhiễu xạ tia X (X-Ray Diffraction, XRD) 47 2.2.4 Phương pháp quang phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 48 2.2.5 Phương pháp quang phổ hồng ngoại (FT-IR) 48 2.2.6 Phương pháp quang phổ Raman 49 2.2.7 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ – khử hấp phụ vật lý nitơ 49 2.2.8 Phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng 50 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 51 3.1 NGHIÊN CỨU SỬ DỤNG GLUCOMANNAN (KGM) ĐỂ TỔNG HỢP VẬT LIỆU HYDROGEL KONJAC GLUCOMANNAN/GRAPHENE OXIDE (KGM/GO) VÀ ỨNG DỤNG HẤP PHỤ XANH METHYLENE (MB) .51 3.1.1 Tổng hợp đặc trưng graphene oxide (GO) 51 3.1.1.1 Phổ hồng ngoại (FT-IR) .51 3.1.1.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X 52 3.1.2 Tổng hợp đặc trưng hydrogel KGM/GO 53 3.1.2.1 Khảo sát ảnh hưởng điều kiện tổng hợp KGM/GO đến khả hấp phụ MB 54 3.1.2.2 Đặc trưng vật liệu hydrogel KGM/GO-15 58 3.1.3 Nghiên cứu trình hấp phụ MB hydrogel KGM/GO 63 3.1.3.1 Ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ MB 63 3.1.3.2 Động học trình hấp phụ MB 64 3.1.3.3 Đẳng nhiệt hấp phụ MB lên hydrogel KGM/GO-15 67 3.1.3.4 Nhiệt động học trình hấp phụ MB lên hydrogel KGM/GO 68 3.1.3.5 Tái sử dụng KGM/GO hấp phụ MB 69 iii 3.2 NGHIÊN CỨU SỬ DỤNG GLUCOMANNAN ĐỂ TỔNG HỢP VẬT LIỆU HYDROGEL GLUCOMANNAN – POLY(ACRYLIC ACID) VÀ ỨNG DỤNG HẤP THU – GIẢI HẤP - ASA .72 3.2.1 Tổng hợp hydrogel glucomannan-poly(acrylic acid) 72 3.2.1.1 Hình thái sản phẩm hydrogel 72 3.2.1.2 Khảo sát điều kiện tổng hợp ảnh hưởng đến tỷ lệ trương nở vật liệu 73 3.2.2 Đặc trưng tính chất vật liệu hydrogel KGM-PAA 78 3.2.2.1 Đặc trưng thông số hóa lý 78 3.2.2.2 Đặc trưng thành phần hình thái vật liệu mẫu M5 81 3.3 NGHIÊN CỨU SỬ DỤNG GLUCOMANNAN LÀM CHẤT NỀN ĐỊNH HƯỚNG CẤU TRÚC ĐỂ TỔNG HỢP MỘT SỐ VẬT LIỆU NANO OXIDE KIM LOẠI DẠNG TẤM VÀ ỨNG DỤNG .88 3.3.1 Tổng hợp nano Co3O4 dạng 88 3.3.1.1 Ảnh hưởng nồng độ Co(NO3)2 ban đầu .88 3.3.1.2 Ảnh hưởng thể tích dung dịch Co(NO3)2 91 3.3.1.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung 92 3.3.1.4 Ảnh hưởng tốc độ gia nhiệt 94 3.3.2 Tổng hợp nano NiO dạng nano Fe2O3 dạng 96 3.3.2.1 Tổng hợp nano NiO dạng 96 3.3.2.2 Tổng hợp nano α-Fe2O3 dạng 99 3.3.3 Đặc trưng vật liệu nano Co3O4, NiO, Fe2O3 dạng tổng hợp điều kiện lựa chọn 103 3.3.4 Vai trò định hướng cấu trúc konjac glucomannan 107 3.3.5 Nghiên cứu định hướng ứng dụng nano oxide dạng thu 109 3.3.5.1 Ứng dụng nano NiO dạng cảm biến khí 109 3.3.5.2 Ứng dụng nano α-Fe2O3 dạng làm xúc tác cho phản ứng benzyl hóa vào nhân thơm 117 KẾT LUẬN 126 TÍNH MỚI CỦA LUẬN ÁN 128 CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 129 iv TÀI LIỆU THAM KHẢO 130 PHỤ LỤC v DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT Các chữ viết tắt Nghĩa tiếng Việt Tiếng Anh AA Acrylic acid Acid acrylic AR Analytical reagent Thuốc thử phân tích 5-ASA 5-Aminosalicylic acid Acid 5-Aminosalicylic BC/B Benzyl chloride/Benzene Benzyl clorua/Benzen BC/T Benzyl chloride/Toluene Benzyl clorua/Toluen Brunauer-Emmett-Teller Mơ hình Brunauer-Emmett- BET Teller CAN Cerium ammonium nitrate Ceri amoni nitrat DA Degree of acetylation Độ acetyl hóa Dung lượng hấp phụ DLHP DPM Diphenylmethane Diphenylmethan DR Degradation ratio Tỷ lệ phân hủy DTA Differential Thermal Analysis Phân tích nhiệt vi sai EDX FT – IR GC-MS Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy Phổ tán xạ lượng tia X Fourier Transform Infrared Quang phổ hồng ngoại biến Spectroscopy đổi Fourier Gas chromatography – Mass Sắc ký khí – khối phổ spectrometry GM Glucomannan Glucomannan GO Graphene oxide Graphen oxid vi Nghĩa tiếng Việt Các chữ viết tắt Tiếng Anh High-Resolution Transmission Hiển vi điện tử truyền qua có Electron Microscopy độ phân giải cao KGM Konjac glucomannan Konjac glucomannan MB Methylene blue Xanh methylene MBAA N,N-methylene-bis-(acrylamide) M-KGM Metal-Konjac glucomannan PA Pure Analysis Tinh khiết phân tích PAA Poly(acrylic acid) Poly(acrylic acid) PHP Potassiumhydrogen phthalate Kali hydrophtalat SAED Selected Area Electron Diffraction Nhiễu xạ electron vùng chọn lọc SEM Scanning Electron Microscopy Hiển vi điện tử quét SGF Simulated gastric fluid Dịch dày mô SIF Simulated intestinal fluid Dịch ruột mô SR Swelling ratio Tỷ lệ trương nở Transmission Electron Ảnh chụp qua kính hiểu vi Microscopy điện tử truyền qua Thermal Analysis Phương pháp phân tích nhiệt HRTEM TEM TA TLTK konjac glucomannan Tài liệu tham khảo TGA Thermal Gravimetric Analysis UV-Vis Ultraviolet-Visible Spectroscopy Phân tích nhiệt trọng lượng Quang phổ tử ngoại – khả kiến Vật liệu định hướng cấu trúc VLDHCT XRD Ion kim loại hấp phụ lên Nhiễu xạ tia X X-Ray Diffraction vii DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 2.1 Các loại hóa chất sử dụng luận án 29 Bảng 3.1 Các tham số động học hấp phụ MB lên vật liệu hydrogel GM/GO nồng độ khác 303 K 66 Bảng 3.2 Các thông số đẳng nhiệt hấp phụ MB vật liệu hydrogel KGM/GO-15 theo mơ hình Langmuir Freundlich 303 K 68 Bảng 3.3 Các tham số nhiệt động theo số cân Kd trình hấp phụ MB lên vật liệu hydrogel KGM/GO-15 69 Bảng 3.4 Dung lượng hấp phụ cực đại số vật liệu chứa GO số phẩm màu hữu 71 Bảng 3.5 Các mẫu vật liệu tổng hợp điều kiện khác 78 Bảng 3.6 Mối liên quan tỷ lệ trương nở độ rỗng vật liệu .79 Bảng 3.7 Độ phân hủy sinh học mẫu M5 nồng độ enzyme cellulase thời gian khác 80 Bảng 3.8 Các peak đặc trưng phổ hồng ngoại vật liệu hydrogel glucomannan-poly(acrylic acid) .83 Bảng 3.9 Ảnh hưởng pH đến khả giải hấp 5-ASA 85 Bảng 3.10 Khả hấp thu - giải hấp 5-ASA mẫu hydrogel có tỷ lệ trương nở khác .86 Bảng 3.11 So sánh độ đáp ứng khí H2S nhiệt độ tối ưu cảm biến nano NiO số cảm biến công bố 112 Bảng 3.12 Kết phân tích hỗn hợp sản phẩm phản ứng benzyl hóa benzene toluene 122 viii DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1.1 Cấu trúc mạch konjac glucomannan, với thành phần lặp lại GGMM Hình 1.2 Cấu trúc Graphene .9 Hình 1.3 Cấu trúc đề xuất GO nhà nghiên cứu khác 10 Hình 1.4 Mơ tả q trình hình thành graphene oxide 11 Hình 1.5 Những tác động mơi trường gây biến đổi cấu trúc hydrogel 14 Hình 1.6 Phản ứng điều chế hydrogel konjac glucomannan-poly(acrylic acid) .15 Hình 1.7 Mơ hình phân phối thuốc đến ruột kết hydrogel nhạy pH [143] .17 Hình 1.8 Cơng thức cấu tạo 5-ASA 17 Hình 1.9 Phản ứng Friedel-Crafts: alkyl hóa benzen 22 Hình 1.10 Mơ hình nhạy khí H2 26 Hình 2.1 Sơ đồ quy trình tổng hợp GO từ graphite 30 Hình 2.2 Sơ đồ tổng hợp vật liệu hydrogel KGM/GO 31 Hình 2.3 Sơ đồ tổng hợp hydrogel konjac glucomannan-poly(acrylic acid) 37 Hình 2.4 Sơ đồ quy trình tổng hợp nano Co3O4, NiO, α-Fe2O3 xốp 42 Hình 2.5 (a) Thiết kế cảm biến khí phương pháp nhỏ-phủ tiền chất lên điện cực lược, (b) hình ảnh buồng đo khí (c) sơ đồ hệ thống đo 44 Hình 2.6 Sơ đồ hệ phản ứng benzyl hóa benzene 45 Hình 3.1 Hình ảnh sản phẩm GO tổng hợp 51 Hình 3.2 Phổ FT-IR GO graphite .52 Hình 3.3 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu graphite GO .52 Hình 3.4 Vật liệu hydrogel KGM/GO trước đông khô:(A),(B); .53 Hình 3.5 Sơ đồ mơ tả liên kết hydrogel KGM/GO 54 ix Hình 3.6 Dung lượng hấp phụ MB vật liệu hydrogel KGM/GO với hàm lượng GO thay đổi khoảng 0-15% .55 Hình 3.7 Dung lượng hấp phụ MB vật liệu hydrogel KGM/GO nhiệt độ tổng hợp khác 56 Hình 3.8 Dung lượng hấp phụ MB vật liệu hydrogel KGM/GO tổng hợp thời gian khác 57 Hình 3.9 Ảnh SEM hydrogel KGM (không chứa GO) (A) KGM/GO-15 (B) 58 Hình 3.10 Giản đồ XRD mẫu vật liệu hydrogel KGM/GO-15 mẫu GO (A); KGM (B) 59 Hình 3.11 Phổ FT-IR mẫu vật liệu KGM, GO hydrogel KGM/GO-15 59 Hình 3.12 Phổ Raman mẫu KGM, GO KGM/GO-15 60 Hình 3.13 Phổ EDX mẫu vật liệu KGM/GO-15 .61 Hình 3.14 Giản đồ phân tích nhiệt GO, KGM hydrogel KGM/GO-15 .62 Hình 3.15 Giản đồ xác định pHi.e.p vật liệu hydrogel KGM/GO-15 63 Hình 3.16 Phổ UV-Vis dung dịch MB mơi trường có pH = 3, 7, 10… 64 Hình 3.17 Ảnh hưởng pH đến dung lượng hấp phụ MB hydrogel KGM/GO15……………………………………………………………………………… …64 Hình 3.18 Dung lượng hấp phụ MB vật liệu hydrogel KGM/GO-15 theo thời gian nồng độ ban đầu khác 303K .65 Hình 3.19 Đẳng nhiệt hấp phụ MB lên vật liệu hydrogel KGM/GO-15 theo mơ hình Langmuir Freundlich 67 Hình 3.20 Đồ thị biểu diễn mối quan hệ lnKd 1/T 68 Hình 3.21 Dung dịch thu rửa giải MB methanol lần (A) lần (B) 70 Hình 3.22 Biểu đồ biểu diễn dung lượng hấp phụ MB .70 x [164] Zhu W.K., Cong H.P., Yao H.B., Mao L.B., Asiri A.M., Alamry K.A., Marwani H.M., Yu S.H (2015), Bioinspired, ultrastrong, highly biocompatible, and bioactive natural polymer/graphene oxide nanocomposite films, Small, 11 (34), pp 4298-4302 148 PHẦN PHỤ LỤC 149 Phụ lục Một số cơng trình nghiên cứu hydrogel konjac glucomannan– poly(acrylic acid) giới STT Sản phẩm Tiền chất Tính chất/ứng dụng Hydrogel Konjac Nhạy với pH mơi trường, konjac glucomannan, có khả phân hủy sinh học glucomannan– acrylic acid, endo‐1,4‐β‐mannanase Có poly (acrylic bis(methacryloylami khả phóng thích albumin acid) no)‐azobenzene, huyết bị Việc giải ceric ammonium phóng albumin nitrate kiểm sốt phân hủy TLTK [93] sinh học hydrogel Hydrogel Konjac Khảo sát khả tải, giải konjac glucomannan, phóng thuốc nhắm mục tiêu glucomannan– acrylic acid, N,N- đại tràng Sự giải phóng 5- poly (acrylic methylene-bis- aminosalicylic acid (5-ASA) acid) (acrylamide), ceric kiểm soát trương ammonium nitrate nở phân hủy [25] hydrogel Phần trăm giải phóng 5-ASA theo mơ hình nghiên cứu đạt 94% sau 36 Hydrogel Konjac Khảo sát khả tải, giải konjac glucomannan, phóng thuốc nhắm mục tiêu đại glucomannan– acrylic acid, N,N- tràng Việc giải phóng vitamin poly(acrylic methylene-bis- B12 kiểm soát acid) (acrylamide), trương nở phân hủy K2 S O8 hydrogel Phần trăm giải phóng vitamin B12 theo mơ hình nghiên cứu đạt 85,6% sau 48 PL [145] Hydrogel Konjac Hydrogel có trọng lượng phân konjac glucomannan, tử thấp giải phóng glucomannan– acrylic acid, N,N- Vitamine B12 ổn định poly(acrylic methylene-bis- chúng sử dụng làm chất acid) (acrylamide), vận chuyển thuốc [153] K2 S O8 Vật liệu siêu Konjac Ứng dụng để giữ nước hấp thụ konjac glucomannan, đất Khả hấp thụ nước tối glucomannan - acrylic acid, đa vật liệu tối ưu hóa poly(acrylic acrylamide, N,N- 650 g/g nước cất acid-co- methylene-bis- 70 g/g dung dịch nước acrylamide) (acrylamide), NaCl 0,9% [132] K2 S O8 Vật liệu siêu Konjac Tỷ lệ trương nở thể giá trị hấp thụ konjac glucomannan, lớn pH = 7,4 Hàm glucomannan - acrylic acid,, lượng trimethylolpropane poly(acrylic trimethylolpropane trimethacrylate thích hợp cho acid) trimethacrylate, tỷ lệ trương nở đạt mức tối đa K2 S O8 Quá trình trương nở vật [23] liệu pH = 7,4 phù hợp với động học phản ứng bậc Hydrogel Konjac Ứng dụng làm vật liệu hấp phụ konjac glucomannan, để loại bỏ ion Cu (II) hiệu glucomannan– acrylic acid, khỏi dung dịch nước poly(acrylic trimethylolpropane acid) trimethacrylate, K2 S O8 PL [24] Phụ lục Một số nghiên cứu tổng hợp vật liệu oxide kim loại/kim loại dạng nano sử dụng chất định hướng cấu trúc STT Chất định Oxide hướng cấu kim trúc loại Chitosan, Tinh bột α-Fe2O3 Hình thái, cấu trúc vật Tính chất/Ứng liệu thu dụng Hạt nano khoảng 26 - 35 TLTK [61] nm Chất xúc tác cho trình oxy hóa Chitosan α-Fe2O3 Kích thước hạt nhỏ 100 nm xyclohexan, thể tính chọn lọc [58] cao xyclohexanone xyclohexanol Mn2O3 Chitosan Co3O4 NiO Cellulose Tinh thể cellulose dạng nano 𝛼– Fe2O3 NiO Ni Dạng hạt với kích thước NiO từ 10 – 100 nm, [48] Co3O4 từ – 10 nm, Mn2O3 từ 10 – 50 nm Kích thước hạt đồng Loại bỏ PO43- đều, trung bình 35 nm nước thải [85] Kích thước trung bình hạt nano Ni 27 nm [50] hạt nano NiO 25 nm Tổng hợp vật liệu Tinh bột NiO Kích thước hạt trung NiO- polyaniline bình 28 nm ứng dụng dẫn điện PL [146] Phụ lục Hình bố trí thí nghiệm nghiên cứu hấp phụ MB lên vật liệu KGM/GO Phụ lục Dung lượng hấp phụ MB thực nghiệm tính theo phương trình đẳng nhiệt Langmuir Freunlich nồng độ khác C ( mg.L-1) qe (Langmuir) qe (Freunlich) 20 52,9686 60,2591 40 83,6405 81,1511 100 128,1718 120,2770 150 145,3713 143,1534 200 155,8265 161,9774 PL Phụ lục Sắc đồ GC-MS hỗn hợp sản phẩm phản ứng benzyl hóa benzene tác nhân benzyl chloride thời gian phản ứng khác (tỉ lệ mol benzyl chloride/benzene = 1/40, 30 mg xác tác α-Fe2O3, nhiệt độ phản ứng 80 ℃) phút phút PL Phụ lục Sắc đồ GC-MS hỗn hợp sản phẩm phản ứng benzyl hóa benzene tác nhân benzyl chloride sử dụng khối lượng xúc tác α-Fe2O3 khác (tỉ lệ mol benzyl chloride/benzene = 1/40, thời gian phản ứng phút, nhiệt độ phản ứng 80 ℃) 10 mg 20 mg PL Phụ lục (tt) Sắc đồ GC-MS hỗn hợp sản phẩm phản ứng benzyl hóa benzene tác nhân benzyl chloride sử dụng khối lượng xúc tác α-Fe2O3 khác (tỉ lệ mol benzyl chloride/benzene = 1/40, thời gian phản ứng phút, nhiệt độ phản ứng 80 ℃) 30 mg 40 mg PL Phụ lục (tt) Sắc đồ GC-MS hỗn hợp sản phẩm phản ứng benzyl hóa benzene tác nhân benzyl chloride sử dụng khối lượng xúc tác α-Fe2O3 khác (tỉ lệ mol benzyl chloride/benzene = 1/40, thời gian phản ứng phút, nhiệt độ phản ứng 80 ℃) Không sử dụng xúc tác PL Phụ lục Sắc đồ GC-MS hỗn hợp sản phẩm phản ứng benzyl hóa benzene tác nhân benzyl chloride tỉ lệ mol benzyl chloride/benzene khác (thời gian phản ứng phút, 30 mg xác tác α-Fe2O3, nhiệt độ phản ứng 80 ℃) 1/10 1/20 PL Phụ lục (tt) Sắc đồ GC-MS hỗn hợp sản phẩm phản ứng benzyl hóa benzene tác nhân benzyl chloride tỉ lệ mol benzyl chloride/benzene khác (thời gian phản ứng phút, 30 mg xác tác α-Fe2O3, nhiệt độ phản ứng 80 ℃) 1/30 1/40 PL 10 Phụ lục (tt) Sắc đồ GC-MS hỗn hợp sản phẩm phản ứng benzyl hóa benzene tác nhân benzyl chloride tỉ lệ mol benzyl chloride/benzene khác (thời gian phản ứng phút, 30 mg xác tác α-Fe2O3, nhiệt độ phản ứng 80 ℃) 1/50 PL 11 Phụ lục Sắc đồ GC-MS hỗn hợp sản phẩm phản ứng benzyl hóa toluen tác nhân benzyl chloride điều kiện: không sử dụng xúc tác, tỉ lệ mol benzyl chloride/toluene = 1/40 nhiệt độ 110 ℃, thời gian phản ứng phút) Không sử dụng xúc tác PL 12 Phụ lục Sắc đồ GC-MS hỗn hợp sản phẩm phản ứng benzyl hóa toluen tác nhân benzyl chloride, tỉ lệ mol benzyl chloride/toluene = 1/40: (a) thời gian phản ứng 30 phút, 80 ℃; (b) thời gian phản ứng phút, 110 ℃) (a) (b) PL 13