a) của các phân tử 2, F2; b) của các phân tử u 2, B2, c2,N
3.5.4. Thuyết MO và phân tử hai nguyên tử dị hạch
Đế’ làm ví dụ, ta cũng khảo sát các phân tử AB của nguyên tử các nguyên tố thuộc chu kì 2 (CO, NO, CN,...). Giản đồ năng lượng các MO của phân tử AB được biểu diễn trên hình 24. Giả thiết độ âm điện của B lớn hơn của A, do đó mức năng lượng của các obitan hoá trị 2s, 2p của B thấp hơn A. Các MO-Ơ và n liên kết và phản liên kết được tạo thành trong phân tử AB tương tự dạng Am,chỉ khác nhau là sự đóng góp của các AO - B vào các MO liên kết lớn hơn, còn vào
(AB)
E AO-A MO-AB AO-B
OOO 0 0 0 — 0- ơ z — o --- o — 71X 71 V o—i. - o - ơs* o o -
các MO phản liên k ết ít hơn so với sự đóng góp của các obitan nguyên tử A. Điều đó có nghĩa là các electron ở trê n các MO liên kết p h ần lón thời gian ở gần nguyên tử B có độ âm điện lớn hơn, còn ở trê n các MO p h ản liên kết p h ầ n lớn thời gian ở gần nguyên tử A có độ âm điện nhỏ hơn (hình 24). H ình 25 biểu th ị các bề m ặt giói h ạ n của các MO của p h â n tử AB.
Ttx - MO 7t'x - MO
(7Ty- v à 7t* - MO tương đương 7ĨX-, 7ĨX - MO)
124
Hình 25. B ể m ặt giới hạn các MO phân tử A B
- Các p h â n tử BO, CN, c ơ ( 9 electron hoá trị)
Cả ba phân tử này đều có cấu hình electron: 7 - 2
a ị ơ ’s2 n ị y a'y . Số liên kết N = --- = 2,5.
Độ dài liên kết [Ả]:
N ăng lượng liên kết (kJ/mol):
- Các p h â n tử co, N O +, CN (10 electron hoá trị)
BO 1,20 773 CN 1,17 786 CO+ 1,15
Cả ba phân tử đều giổng như phân tử N2, ở trạng thái cơ bản có cấu hình electron: v ị n t.\'a y. ■ số" hên kết
N = 8-2
2 = 3 (trong đó có 1 liên kết ơ và 2 liên kêt 7t). Khoảng cách giữa các nguyên tử tăn g theo thứ tự NO+ < c o < CN và tương ứng là 1,062; 1,128; 1,14 Ả. So với các phân tử có 9 electron hoá trị ở trê n (BO, CN, CO+), các phân tử có 10 electron hoá trị này có độ dài liên kết ngắn hơn. Năng lượng liên kết trong phân tử c o là 1070 kJ/mol, thậm chí còn cao hơn năng lượng liên kết của phân tử N, (938,25 kJ/mol).
- P h â n tử N O (11 electro n hoá tri)
T rạng th ái cơ bản của NO có cấu hình:
ơ s a 7 K , ơ z ơ z • Do có 1 electron trên ơ ỵ . s ố liên kêt N = 8 - 3
2 = 2,5. Độ dài liên kết là 1,15 Â, lớn hơn so với trường hợp CO và NO+; năng lượng liên kết của NO là 667,16 kJ/mol, nhỏ hơn nhiêu nàng lượng liên kết của c o .
3.6. PHƯƠNG PHÁP MO-HÜKEN VÀ HỆ ELECTRON 71KHÔNG ĐỊNH c ư