Bảng 3.4.3. Các thơng số tính tốn cho q trình hấp phụ H2 trên hệ Co2Cu2/MgO
Cấu trúc Eads, kJ/mol dH-H, Å
3a -167,7 3,112
3b -157,8 3,201
Kết quả tính tốn ở Bảng 3.4.3. cho thấy hai cấu trúc hấp phụ có năng lượng hấp phụ rất âm. Giá trị khoảng cách dH-H của H2 trong cả hai trường hợp 3a và 3b đều lớn hơn nhiều so với dH-H trong phân tử H2 tự do (0,776 Å) cho thấy phân tử H2 bị phân ly hoàn toàn thành nguyên tử H. Kết quả tính CI-NEB cho thấy q trình hấp phụ khơng đi qua trạng thái chuyển tiếp. Do đó, cấu trúc hấp phụ 3a ứng với Eads âm hơn sẽ là cấu trúc hấp phụ ưu tiên H2 trên Co2Cu2/MgO.
3.4.3. Hấp phụ CO trên Co2Cu2/MgO
Khi hấp phụ CO trên Co2Cu2 và Co2Cu2/MgO có thể có các cấu trúc hấp phụ như sau: phân tử CO hấp phụ qua đầu C trên tâm hoạt động là nguyên tử Co (2a1 và
2a2), phân tử CO hấp phụ qua đầu O trên tâm hoạt động là nguyên tử Co (2b1 và 2b2), phân tử CO hấp phụ qua đầu C trên tâm hoạt động là nguyên tử Cu (2c1 và 2c2), phân tử CO hấp phụ qua đầu O trên tâm hoạt động là nguyên tử Cu (2d1 và 2d2), phân tử CO hấp phụ qua đầu C hướng tới hai nguyên tử Co-Cu (2e1 và 2e2) và phân tử CO hấp phụ qua đầu C trên 3 nguyên tử Co2Cu (2g1 và 2g2). Các cấu trúc tối ưu ứng với cấu trúc hấp phụ 2a1-2g1 và 2a2-2g2 được trình bày trên Hình 3.4.4. Các kết quả tính tốn cho q trình hấp phụ CO trên Co2Cu2/MgO bao gồm: năng lượng hấp phụ (Eads), độ dài liên kết C-O (dC-O) bậc liên kết C-O (BC-O) được tóm tắt trong Bảng 3.4.4.
(2a1) (2b1) (2c1)
(2a2) (2b2) (2c2)
(2d1) (2e1) (2g1)
(2d2) (2e2) (2g2)