Các cấu trúc hấp phụ H2 trên M4/Al2O3

Bảng 3.5.3. Các thơng số tính tốn cho q trình hấp phụ H2 trên hệ Co4/Al2O3

Cấu trúc Eads, kJ/mol dH-H, Å

3a -280,7 3,147

3b -300,2 2,930

Kết quả cho thấy, sự hấp phụ phân li H2 trên các hệ M4/Al2O3 là ưu tiên. Năng lượng hấp phụ H2 lần lượt là -280,7 và -300,2 kJ/mol; khoảng cách H.…..H bị kéo dài từ 0,776 Å (H2 cô lập) tới 3,145 và 2,930 Å tương ứng với Co4/Al2O3 và Cu4/Al2O3 (Hình 3.5.4). Giá trị năng lượng hấp phụ đều rất âm chứng tỏ H2 rất dễ bị hấp phụ phân li trên cả 2 hệ xúc tác M4/Al2O3 tạo điều kiện cho bước phản ứng tiếp theo dễ dàng hơn.

3.5.4. Hấp phụ CO trên M4/Al2O3

Q trình hấp phụ CO trên hệ xúc tác có ý nghĩa đặc biệt quan trọng, quyết định chính đến phản ứng chuyển hóa CO thành các sản phẩm khác. Do vậy việc nghiên cứu chi tiết về quá trình này là điều hết sức cần thiết.

3.5.4.1. Hấp phụ CO trên Co4 và Co4/Al2O3

Như đã biết, CO bị hấp phụ lên các hệ kim loại chuyển tiếp Mn thông qua tương tác C······M mà không phải là O······M do sự hình thành liên kết cho nhận(CM) và liên kết  ngược, π backbonding, π(MC). Để kiểm tra lại, chúng tơi đã tính sự hấp phụ theo cả hướng C và O. Khi hấp phụ CO trên Co4 và Co4/Al2O3 có thể có các cấu trúc hấp phụ như sau: phân tử CO hấp phụ qua đầu C trên tâm hoạt động là 1 nguyên tử Ni (3a và 3b); phân tử CO hấp phụ qua đầu C trên tâm hoạt động là 2 nguyên tử Co (4a và 4b); phân tử CO hấp phụ qua đầu O trên tâm hoạt động là nguyên tử Co (5a và 5b). Các cấu trúc tối ưu được trình bày trên Hình 3.5.5. Các kết

quả tính tốn cho q trình hấp phụ CO trên Co và Co4/Al2O3 bao gồm: năng lượng hấp phụ (Eads), độ dài liên kết C-O (dC-O) bậc liên kết C-O (BC-O) được tóm tắt trong Bảng 3.5.5.

4a 4b

5a 5b

6a 6b