Chuẩn độ này áp dụng trong trường hợp không thể thực hiện chuẩn độ trực tiếp. Bằng cách thêm một thể tích dư chính xác dung dịch chuẩn B vào một thể tích xác định dung dịch hay một lượng cân xác định chất A cần phân tích đã hịa tan trong dung mơi thích hợp. Khi phản ứng kết
thúc, lượng dư thuốc thử B không tham gia phản ứng được chuẩn độ bằng dung dịch thuốc thử hỗ trợ C khác, đã biết nồng độ chính xác.
A + Bdư P + Q Phản ứng chuẩn độ: B + C E + F Theo định luật đương lượng: eqB = eqC
eqBdư = eqA + eqC
Ví dụ 6.1
Xác định hàm lượng C2H5OH trong một sản phẩm rượu thương mại như sau: Pha loãng 5,00 ml rượu thành 1 lít bằng bình định mức. Lấy 25,00 ml dung dịch rượu đã pha lỗng cho vào bình erlen 250 ml, thêm 50,00 ml dung dịch K2Cr2O7 0,02000 M, đun nóng trong mơi trường acid. Phản ứng xảy ra như sau:
3C2H5OH + 2Cr2O72− + 16 H+ 4Cr3+
+ 3CH3COOH + 11H2O Để nguội, thêm chính xác 20,00 ml dung dịch Fe2+
0,1253 M vào bình erlen, chuẩn độ lượng Fe2+
dư trong dung dịch bằng dung dịch chuẩn K2Cr2O7 0,02000 M thì hết 7,64 ml. Tính nồng độ phần trăm khối lượng – thể tích (w/v) của C2H5OH (46,07 g/mol) trong rượu.
Giải
Phản ứng chuẩn độ lượng Fe2+ dư: Cr2O72− + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+
+ 6Fe3+ + 17H2O
Tổng lượng K2Cr2O7 đã dùng: (50,00 + 7,46) 0,02000 = 1,1492 mmol Lượng K2Cr2O7 đã phản ứng với Fe2+ là:
20,00 0,1253 1
6 = 0,41767 mmol. Lượng K2Cr2O7 đã phản ứng với C2H5OH là:
1,1492 - 0,41767 = 0,73153 mmol.
Khối lượng C2H5OH trong 25,00 ml mẫu đem phân tích là: 0,73153 3
2 46,07 10-3
= 0,050552 g Phần trăm C2H5OH trong 5,00 ml rượu là:
0,050552
5,00 ×1000
25 × 100% = 40,44% = 40,4%.