1.7.2.2 Mơ tả quy trình phân tích
Mẫu đƣợc xay nhỏ, chiết trong aceton. Đối với clo hữu cơ dịch chiết đƣợc chuyển qua pha hỗn hợp dung môi hữu cơ CH2Cl2: Petroleum ether (1:1). Đối với lân hữu cơ dịch chiết đƣợc chuyển qua pha hỗn hợp 15% ete etylic trong ete dầu hỏa. Gộp chung 2 phần dung dịch chiết lại và cô lại khoảng 10ml bằng thiết bị cô quay chân không. Nghiền mẫu Chiết mẫu bằng Aceton Lọc dung dịch chiết Chiết bằng hỗn hợp dung môi và muối ăn Cô d2 về 10 ml bằng thiết bị cô quay chân không Làm sạch dung dịch bằng thiết bị chiết pha rắn Cô d2 về 5ml bằng thiết bị cô quay chân
không Xác định hàm
lƣợng thuốc BVTV bằng máy
Làm sạch bằng thiết bị chiết pha rắn và tiếp tục cô khô ằng thiết bị cô quay chân khơng. Sau đó hồ tan trong n-Hexan, định mức thành 5ml rồi đƣa vào xác định trên máy sắc ký khí với detector khối phổ.
Phân tích mẫu trên máy Sắc ký khí với detector khối phổ, sử dụng máy tính và phần mềm để vẽ sắc đồ về khối phổ thu đƣợc.
Định tính ằng cách so sánh phổ khối lƣợng của cấu tử mẫu với phổ khối lƣợng trong thƣ viện phổ chuẩn hoặc so sánh thời gian lƣu của cấu tử mẫu với thời gian lƣu của chuẩn.
Định lƣợng dựa trên giá trị diện tích pic của cấu tử mẫu so với đƣờng chuẩn của chất phân tích.
CHƢƠNG 2 NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU
2.1 Nội dung nghiên cứu
2.1.1 Đánh giá tình hình sử dụng thuốc BVTV trên địa bàn TXLK
Từ q trình phân tích, tổng hợp cơ sở dữ liệu có đƣợc về những đặc trƣng và tập quán canh tác, điều kiện tự nhiên, tài nguyên – môi trƣờng kết hợp lịch thời vụ của các nông sản chủ lực của TXLK. Các điểm đƣợc tiến hành thực địa tƣơng ứng với loại nông sản gồm:
Vùng trồng lúa: Xã Bảo Quang, Xã Bảo Vinh. Vùng trồng sầu riêng: Xã Bình Lộc, Xã Xuân Tân.
Vùng trồng măng cụt: Xã Bình Lộc, Xã Xuân Tân, Xã Bảo Vinh.
Với trƣờng hợp nghiên cứu này, đề tài đánh giá tổng quan về các yếu tố quyết định lựa chọn thuốc BVTV, điều kiện lƣu trữ, cất giữ thuốc BVTV, quá trình pha chế, sử dụng và thải bỏ hóa chất, ao ì, vật dụng chứa thuốc BVTV của ngƣời dân có đảm bảo an tồn đến sức khỏe con ngƣời và mơi trƣờng sinh thái hay không? Thông qua phiếu điều tra đƣợc vạch tuyến đối tƣợng khảo sát và phỏng vấn sâu (Tổng cộng có 250 phiếu cho 2 đợt khảo sát). Các nội dung đƣợc phỏng vấn đƣợc phân nhóm gồm: Loại thuốc sử dụng/thời điểm sử dụng/số loại thuốc sử dụng cho 1 đối tƣợng cây trồng.
Đối tƣợng đƣa ra quyết định lựa chọn và thay đổi sử dụng thuốc BVTV, loại thuốc dùng, thời điểm phun xịt.
Sự trang bị kiến thức/Kỹ thuật sử dụng thuốc BVTV (Trạm khuyến nông, tự nghiên cứu, công ty sản xuất/phân phối thuốc).
Các phƣơng thức xử lý thuốc sử dụng còn dƣ, nơi lƣu trữ thuốc BVTV, việc xúc rửa các ình chứa thuốc BVTV sau khi sử dụng, nguồn nƣớc và vị trí tiến hành xúc rửa các phƣơng tiện/thiết bị chứa thuốc BVTV.
Những nghiên cứu trƣớc đây cho thấy nhiều trƣờng hợp ngƣời dân khơng ố trí hợp lý về hƣớng gió, độ dốc hay sự phù hợp hệ thống thủy văn địa phƣơng (hƣớng sông, suối, vùng trũng chảy về các ao, hồ) sẽ tạo ra nguồn ôn nhiễm đáng kể đến môi trƣờng đất, nƣớc xung quanh khu vực sinh sống và canh tác của ngƣời dân. Thơng qua đó để đánh giá đƣợc phƣơng thải bỏ, tái sử dụng (nếu có), cất giữ lƣợng thuốc BVTV dƣ thừa nhƣ thế nào, có đúng theo quy định khơng, nếu khơng kiểm sốt tốt vần đề này sẽ tồn tại nhiều mối nguy cơ ô nhiễm.
2.1.2 Đánh giá thực trạng ô nhiễm do việc sử dụng thuốc BVTV trên địa bàn TXLK
Nghiên cứu tiến hành khảo sát lấy mẫu đất tầng mặt và mẫu nƣớc mặt (hồ, sông, suối/ 10 mẫu x 2 lần) tại khu vực canh tác và lân cận với các chỉ tiêu phân tích đặc trƣng của những nhóm thuốc BVTV (nhóm Clo hữu cơ và nhóm Pyrethroid) đƣợc sử dụng tại địa phƣơng để đánh giá thực trạng tồn dƣ trong môi trƣờng đất và nƣớc. Trong nội dung này, đề tài kết hợp lấy mẫu và phân tích thêm vấn đề lạm dụng phân đạm hóa học (10 mẫu x 2 lần). Do phân đạm hóa học là tác nhân chính gây ra thối hóa đất, làm ùng phát dịch hại trên cây trồng, làm dƣ hàm lƣợng nitrat trong rau quả và amini cao trong nƣớc, đó cũng là nguyên nhân gây phá hoại môi trƣờng sinh thái. Các chỉ tiêu phần tích trong nhóm này gồm (N-NH4+, P2O5, K2O5).
Ngoài ra, trong mẫu đất còn tiến hành khảo sát sự hiện diện của một số nhóm vi sinh hữu ích (Vi sinh vật cố định Nitơ, Vi sinh vật phân giải cellulose, Bacillus sp., Salmonella spp) để xem xét mức độ tổn thƣơng của môi trƣờng đất bởi ảnh hƣởng bất lợi từ dƣ lƣợng thuốc BVTV.
Về đối tƣợng chịu tác động bởi ô nhiễm do thuốc BVTV là : Đối tƣợng mà nghiên cứu muốn quan tâm đến là: Nông sản tại TXLK, với đối tƣợng này chúng ta tiến hành kiểm tra dƣ lƣợng trong nông sản, các chỉ tiêu khảo sát gồm nhóm Clo hữu cơ và nhóm Pyrethroid (10 mẫu x 2 lần) và thời gian ngƣng sử dụng thuốc. Kết quả khảo sát đƣợc đánh giá lồng ghép với các chỉ tiêu tƣơng ứng trong các thành phần
mơi trƣờng từ đó có những nhận định về sự tƣơng tác giữa các tác nhân gây ô nhiễm từ thuốc BVTV.
Đối tƣợng còn lại là những ngƣời trực tiếp canh tác (Pha chế, trực tiếp canh tác, phun xịt thuốc BVTV thƣờng xuyên) dựa trên trao đổi nhóm và phỏng vấn qua phiếu mẫu. Từ đây chúng ta có cơ sở để làm sáng tỏ những nghi vấn về ảnh hƣởng đến sức khỏe của ngƣời dân đƣợc phân iệt bởi nhóm đối tƣợng thao tác trực tiếp, tập quán – kinh nghiệm, sử dụng chủng loại đúng mục đích.
2.1.3 Đánh giá chính sách, cơ chế quản lý thuốc BVTV tại TXLK
Nội dung này tập trung vào rà soát những văn ản hƣớng dẫn, quy định hiện hành trong hệ thống văn ản pháp luật, chỉ đạo của tỉnh và địa phƣơng xem xét tính kịp thời quản lý những vấn đề cấp ách cần giải quyết và những bất cập mang tính đặc trƣng của địa àn TXLK về vấn đề quản lý, phân phối thuốc BVTV hay khơng. Nói cách khác đây là ƣớc tiếp cận trong đánh giá tình hình Quản lý nhà nƣớc về lĩnh vực thuốc BVTV trên địa àn TXLK.
Vấn đề này sẽ là cơ sở quan trọng trong đánh giá tổng quát sự cần thiết và hiệu quả các chƣơng trình giáo dục, khuyến nơng trong việc khuyến cáo sử dụng hợp lý, đúng kỹ thuật thuốc BVTV đã và đang triển khai tại địa phƣơng từ đó có sự điều chỉnh, bổ sung phù hợp trong các chƣơng trình có liên quan. Hỗ trợ qua lại lẫn nhau để ngƣời dân nắm vững đƣợc ý thức khi sử dụng thuốc BVTV và kỹ thuật phun xịt…1 cách tối ƣu.
Các nhóm thơng tin cần thiết cho nội dung này đƣợc thao tác chủ yếu bởi các ộ khuyến nơng ao gồm:
Tình hình kiểm tra hoạt động kinh doanh thuốc BVTV (Lĩnh vực kiểm tra thuốc BVTV và cây trồng, số cơ sở kiểm tra, kết quả xử lý) từ năm 2011 – 2015.
2.1.4 Đề xuất mơ hình quản lý bao bì thuốc BVTV
Đối với mơ hình thu gom và quản lý vỏ, ao ì thuốc BVTV cũng đã có nhiều ứng dụng các địa phƣơng trong nƣớc, nhƣng vẫn còn nhiều bất cập và nghiên cứu thêm để duy trình tính hiệu quả và lợi ích lâu dài, hiệu quả của mơ hình ở mỗi địa phƣơng phụ thuộc nhiều vào các yếu tố: lịch sử và tập quán canh tác, quy mô canh tác, cơ sở hạ tầng, kinh phí duy trì…nghiên cứu này đề xuất các phƣơng án phù hợp với thời gian và khả năng đáp ứng của địa phƣơng.
2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu
2.2.1 Phương pháp tiếp cận
Từ thực tế về tập quán canh tác, tính cấp ách về ơ nhiễm, lồng ghép các hƣớng nghiên cứu điển hình về ô nhiễm do sử dụng thuốc BVTV, để đạt đƣợc mục tiêu và nội dung, nghiên cứu tiếp cận theo hai hƣớng nội nghiệp và ngoại nghiệp:
Nội nghiệp: Tổng hợp iên hội các tài liệu, nghiên cứu có liên quan, phân tích và đánh giá sự cần thiết, phù hợp giữa tính đặc thù về lịch sử, tập quán canh tác, điều kiện Tài nguyên- mơi trƣờng, khản năng đáp ứng, giải pháp duy trì, nhận dạng mức độ ô và vùng ô nhiễm, đề xuất các giải pháp và mơ hình quản lý ứng dụng khả thi. Ngoại nghiệp: lên phƣơng án lấy mẫu, thao tác thu thập mẫu và đo đạc tại hiện trƣờng, phỏng vấn theo nhóm đối tƣợng, hội thảo.
2.2.2 Các phương pháp nghiên cứu cụ thể
2.2.2.1 Phương pháp thu thập, biên hội và tổng hợp số liệu
Đây là phƣơng pháp không thể thiếu trong q trình nghiên cứu. Nó giúp đề tài thu thập đƣợc những tài liệu quan trọng từ các đề tài, dự án, ài áo khoa học về điều kiện tự nhiên – kinh tế xã hội, địa hình địa mạo, địa chất cũng nhƣ các tài liệu liên quan.
Kế thừa có chọn lọc các tài liệu, tƣ liệu đã nghiên cứu có liên quan đến quản lý và sử dụng thuốc BVTV, các mơ hình quản lý cũng nhƣ những giải pháp đã từng áp dụng trong và nƣớc.
Các tài liệu thu thập đƣợc đƣợc phân theo hai nhóm:
Nhóm văn ản hành chính, các quy hoạch, kế hoạch tại địa phƣơng, các quy định, quy chuẩn hiện hành về thuốc BVTV.
Nhóm các tài liệu, cơng trình nghiên cứu về tác động môi trƣờng trong nông nghiệp, nơng thơn có liên quan đến hành vi sử dụng thuốc BVTV trong quá trình canh tác. Đặc biệt là về phƣơng pháp luận, phƣơng pháp tiếp cận, phƣơng pháp đánh giá tác động môi trƣờng do sử dụng thuốc BVTV, hƣớng đến mục tiêu có thể lƣợng hóa đƣợc tác động và hệ thống đƣợc các thông tin, sử dụng đƣợc cho nhiều mục đích, nhóm đối tƣợng khác nhau.
2.2.2.2 Phương pháp điều tra và phỏng vấn
Nghiên cứu này chọn phƣơng pháp phỏng vấn theo tuyến để có đƣợc cái nhìn tổng quan về tình hình quản lý và sử dụng thuốc của ngƣời dân và có trọng điểm, các thông tin đƣợc thu thập bằng phƣơng pháp phỏng vấn nông hộ bằng phiếu điều tra soạn sẵn. Phiếu phỏng vấn đƣợc thiết kế để thu thập các thông tin liên quan đến kiến thức và thói quen sử dụng và quản lý thuốc BVTV.
Những hộ phỏng vấn trên địa àn nghiên cứu (trên cơ sở thống kê, xử lý số liệu sơ cấp) sẽ đƣợc chọn ngẫu nhiên. Song đó tiến hành thảo luận nhóm giữa các cửa hàng kinh doanh thuốc, cán ộ xã phụ trách các lĩnh vực có liên quan nhƣ BVTV, nơng nghiệp, khuyến nông, y tế và hội nông dân.
Tổng số phiếu điều tra đƣợc chia thành 2 đợt, có sự phân iệt giữa hai thời điểm mùa mƣa và mùa khô, lồng ghép với lịch thời vụ đối với các cây trồng thuộc đối tƣợng nghiên cứu của đề tài, sao cho quá trình phỏng vấn và thu thập mẫu môi trƣờng phản ánh trung thực các yếu tố trong kỹ thuật canh tác và hành vi sử dụng thuốc BVTV. Tổng số phiều điều tra là 250/2 đợt.
Lịch thời vụ căn cứ đề tiến hành điều tra, phỏng vấn nhƣ sau: Bảng 2.1 Lịch thời vụ tại các khu vực điều tra
Loại cây trồng Mùa vụ Phân bố tại các xã Lúa Tháng 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Bảo Quang, Bảo Vinh, Bàu Trâm Hoạt động canh tác Thu hoạch vụ đông xuân Xuống giống vụ hè thu Thu hoạch vụ hè thu Xuống giống vụ mùa Thu hoạch vụ mùa Xuống giống vụ đông xuân Sầu riêng & Măng cụt Tháng 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Hàng gịn, Xn Lập, Bình Lộc, Xuân Tân, Bàu Sen Hoạt động canh tác Tƣới nƣới, ón phân ni hoa
ni quả Thu hoạch
Vệ sinh vƣờn, ón phân Tƣới nƣớc, ón phân dậm Ghi chú:
Địa àn trồng Măng cụt: Xuân Lập, Bình Lộc, Bảo Vinh, Xuân Tân, Hàng Gòn, Bàu Sen (Trồng xen với sầu riêng, chôm chôm)
Lịch thời vụ ao gồm cả hoạt động canh tác (chăm sóc, tỉa cành, ón phân…thu hoạch) từ đầu vụ đến khi thu hoạch với thời gian (tháng tƣơng ứng)
Địa àn đƣợc chọn để điều tra, thu thập mẫu: Vùng trồng lúa: Xã Bảo Quang, Xã Bảo Vinh. Vùng trồng sầu riêng: Xã Bình Lộc, Xã Xuân Tân.
Vùng trồng măng cụt: Xã Bình Lộc, Xã Xuân Tân, Xã Bảo Vinh.
2.2.2.3 Phương pháp xử lý số liệu
Trong quá trình thực hiện đề tài, các nguồn số liệu và tƣ liệu đƣợc tổng hợp và phân loại theo từng nhóm dùng phần mềm văn phịng tính tốn và xử lý, liên kết để đƣa ra các dạng tổng hợp nhƣ ảng kết quả nhƣ hàm lƣợng trung ình, min, max, độ lệch chuẩn,…và đƣợc xử lý ằng phần mềm SPSS tiến hành thống kê mô tả để đánh
giá về hiện trạng quản lí và sử dụng thuốc BVTV kết hợp phƣơng pháp so sánh sử dụng để so sánh danh sách thuốc BVTV thực tế ngoài đồng ruộng, tại các cửa hàng kinh doanh và thu thập đƣợc do điều tra trực tiếp ngƣời dân về danh mục thuốc BVTV đƣợc phép sử dụng và cấm sử dụng.
Phƣơng pháp này sẽ hệ thống đƣợc các thơng tin thu thập đƣợc, có thuộc tính, phân nhóm để có thể sử dụng cho nhiều nhóm ngƣời sử dụng khác nhau (nhà quản lý, nhà khoa học, cán ộ địa phƣơng), tạo điều kiện thuận tiện cho việc kiểm kê, đánh giá nhanh.
2.2.2.4 Phương pháp điều tra, nghiên cứu ngoài thực địa
Phƣơng pháp này kết hợp với phƣơng pháp điều tra và phỏng vấn và có ám sát lịch thời vụ, hai mùa (khô và mƣa) trong năm.
2.2.2.5 Phương pháp lấy mẫu
Yêu cầu đối với phƣơng pháp lấy mẫu: Lấy mẫu, bảo quản mẫu là một phần quan trọng trong phân tích hóa chất BVTV. Vì đối tƣợng mẫu rất đa dạng, bao gồm đất, nƣớc nên ứng với mỗi loại mẫu phải có phƣơng pháp lấy mẫu và cách ảo quản mẫu phù hợp theo Tiêu chuẩn và Quy chuẩn mới nhất của Việt Nam an hành. TCVN 5992:1995. Chất lƣợng nƣớc. Lấy mẫu. Hƣớng dẫn kỹ thuật lấy mẫu.
TCVN 5994:1995. Chất lƣợng nƣớc. Lấy mẫu. Hƣớng dẫn lấy mẫu ở hồ ao tự nhiên và nhân tạo.
TCVN 6663-3:2002. Chất lƣợng nƣớc. Lấy mẫu. Phần 3: Hƣớng dẫn bảo quản và xử lý mẫu.
TCVN 6663-6:2008. Chất lƣợng nƣớc. Lấy mẫu. Phần 6: Hƣớng dẫn lấy mẫu ở sông và suối.
TCVN 6663-14:2000. Chất lƣợng nƣớc. Lấy mẫu. Phần 14: Hƣớng dẫn đảm bảo chất lƣợng lấy mẫu và xử lý mẫu nƣớc môi trƣờng.
TCVN 5139 - 2008. Phƣơng pháp khuyến cáo lấy mẫu để xác định dƣ lƣợng thuốc bảo vệ thực vật phù hợp với các giới hạn dƣ lƣợng tối đa.
TCVN 4046 – 1985. Đất trồng trọt - phƣơng pháp lấy mẫu.
TCVN 9017:2011. Quả tƣơi – phƣơng pháp lấy mẫu trên vƣờn sản xuất. TCVN 9016:2011. Rau tƣơi – phƣơng pháp lấy mẫu trên ruộng sản xuất.
Kết quả của phƣơng pháp lấy mẫu và phân tích các chỉ tiêu mơi trƣờng và thuốc BVTV là một bảng số liệu nền về điều kiện môi trƣờng của khu vực nghiên cứu. Sau đó, áp dụng các phƣơng pháp so sánh để tiến hành so sánh điều kiện môi trƣờng ở khu vực nghiên cứu. Từ đó đƣa ra các iện pháp nhằm khắc phục và hạn chế ô nhiễm môi trƣờng do thuốc BVTV gây ra.
Phƣơng pháp phân tích mẫu: Xây dựng phƣơng pháp phân tích dựa trên cơ sở tham khảo các phƣơng pháp thử theo Tiêu chuẩn Việt Nam và phƣơng pháp của AOAC (Mỹ).
2.2.3 Phương pháp phân tích mẫu
Phân tích hàm lƣợng thuốc BVTV trong các mẫu đất theo các phƣơng pháp phân tích EPA, phƣơng pháp sắc ký khí GC/ECD tại Trung Tâm 3. Song đó lƣợng mẫu đƣợc lấy ngẫu nhiên để chọn phân tích đối chứng bởi các đơn vị có chức năng phân tích.
Bảng 2.2 Chỉ tiêu và phƣơng pháp phân tích
Chỉ tiêu phân tích Phƣơng pháp phân tích
N Tổng TCVN 6498:1999 K2Odt TCVN 8662:2011 P2O5dt TCVN 8661:2011 Chlorpyrifos (-ethyl) BS EN 15662:2008