Đƣờng cong DSC không đẳng nhiệt điển hình th hi n tể ệ ốc độ dòng nhi t theo nhi t ệ ệ độ trong h ph n ệ ả ứng đƣợc th hi n trong hình 3.19. Nh ng thông tin có th thu nh n tr c ể ệ ữ ể ậ ự tiế ừ đƣờp t ng cong bao g m nhiồ ệt độ ạ t i thời điểm bắt đầu ph n ng, nhiả ứ ệt độ ại đỉ t nh pic, nhiệt độ ế k t thúc và giá tr enthalpy. ị
Trong th c t , các thí nghiự ế ệm đẳng nhi t hoàn toàn là không kh thi, b i v n luôn ệ ả ở ẫ t n t i m t kho ng thồ ạ ộ ả ời gian tăng nhiệt không đẳng nhi t. T i nhiệ ạ ệt độ ph n ng th p, tả ứ ấ ốc
độ ph n ng chả ứ ậm và tƣơng ứng là tốc độ dòng nhiệt không vƣợt qua đƣợc nhi u c a ễ ủ đƣờng n n. T i nhiề ạ ệt độ ph n ng cao, tả ứ ốc độ ph n ng nhanh, d n tả ứ ẫ ới độ chuyển hóa tăng quá nhanh trƣớc khi đạt đến ch ng nhi t [58]. ế độ đẳ ệ Do đó, các phép đo DSC đƣợ ử ục s d ng
77
trong nghiên cứu này là các phép đo đẳng nhiệt tƣơng đối, d ữ liệu t ừ các phép đo mẫu, m u nẫ ền đƣợc tính toán, x lý theo các nguyên lý nhiử ệt động học để xác định các thông s ố động h c c a ph n ng. ọ ủ ả ứ
Hình 3.19. Đường cong DSC bất đẳng nhiệt của phản ứng với tốc độ gia nhiệt 1°C/phút
Hình 3.20. Các đường cong đẳng nhiệt của quá trình metylsulfo hóa lignin tại các nhiệt độ khác nhau
Hình 3.20 thể ện các đƣờng cong đẳ hi ng nhi t c a ph n ng metylsulfo hóa lignin ệ ủ ả ứ t i các nhiạ ệt độ khác nhau (55, 65, 75 và 85 °C). Các ph n ng này là các ph n ng thu ả ứ ả ứ nhi ệt.
Các thí nghiệm đẳng nhi t luôn th hi n t c thì ki u c a ph n ng, ph n ng b c n ệ ể ệ ứ ể ủ ả ứ ả ứ ậ hay ph n ng t xúc tác. Th c t ả ứ ự ự ế dƣới các điều kiện đẳng nhi t, ph n ng b c n th hi n ệ ả ứ ậ ể ệ tốc độ giải phóng nhi t cệ ực đạ ại t i thời điểm ban đầu, trong khi đó phả ứn ng t xúc táự c không có s ự giải phóng nhi t t i thệ ạ ời điểm này [23]. Dƣới các điều kiện đẳng nhi t trong ệ nghiên c u này (hình 3.20), tứ ốc độ dòng nhi t cao nhệ ất khi t = 0, sau đó giảm d n khi thầ ời gian ph n ả ứng tăng. Rõ ràng, có thể thấy quá trình metylsulfo hóa lignin tuân theo cơ chế ph n ng b c n.ả ứ ậ
78