* Thông số của hệ thống sắc ký:
- Nhiệt độ hoạt động của lò: - 99oC đến 450oC với 07 bớc chơng trình nhiệt độ.
- Hệ thống khí đợc điều khiển bằng kỹ thuật số (PPC).
+ Chơng trình áp suất của cột từ 0 - 100psi (với độ chính xác 0,1psi). + Lu lợng dòng từ 0 - 999ml/phút.
- Nhiệt độ buồng tiêm mẫu (injector) 20-500oC, có thể điều khiển độc lập chơng trình nhiệt độ với tốc độ gia nhiệt đến 200oC/phút.
- Nhiệt độ Detector có thể lên đến 450oC. * Thông số của Detector khối phổ:
- Khoảng khối phổ: 1 - 1200amu - Nguồn Ion hoá điện tử (EI). - Bộ phân giải tứ cực.
- Nhiệt độ nguồn Ion hoá 20 - 350oC.
- Nhiệt độ ống giao diện giữa sắc ký và khối phổ lên đến 350oC. - Tốc độ quét: 6500 amu/giây.
- Có thể quét đồng thời ở hai chế độ Fullscan và Selected ion Monitoring(SIM). 2.1.2. Dụng cụ và trang thiết bị phụ trợ: 2.1.2.1. Dụng cụ: - Bình tam giác 250ml. - Pipette 10ml, 5ml, 2ml, 1ml. - Bình định mức 100ml, 10ml. - Cốc thuỷ tinh 100ml, 1000ml. - ống thuỷ tinh có nắp vặn 10ml. - Micro xy-ranh 50àl, 5àl. - Phễu lọc, giấy lọc. - Phễu chiết 1.000ml. - Bông thuỷ tinh. - ống đong 1 lít.
- Cột chiết pha rắn (SPE) C18: 500mg, 6ml.
2.1.2.2. Trang thiết bị phụ trợ:
- Máy cô quay chân không. - Máy ly tâm.
- Bể siêu âm.
- Thiết bị chiết pha rắn (Manifold). - Tủ sấy, lò nung.
- Máy nghiền mẫu. - Máy lắc.
- Cân phân tích 200g, d=0.1mg.(SBC-22) - Cân kỹ thuật 600g, d=0.001g.
- Máy lấy mẫu WilDLO -Model no 1220. - Máy đo pH (pH-meter-704).
2.1.3. Hoá chất, hoá chất chuẩn.2.1.3.1. Hoá chất. 2.1.3.1. Hoá chất.
- Ethylacetat
- Aceton loại dùng cho sắc ký. - Diclometan loại dùng cho sắc ký. - n-Hexane loại dùng cho sắc ký. - Methanol loại dùng cho sắc ký. - HCl (PA)
- Khí Nitơ 99,999%. - Khí Hêli 99,999%. - Na2SO4 khan (PA)
- NaCl dung dịch 4% (hoà tan 40g NaCl trong 1000ml nớc cất). - Silicagen.
- Florisil.
- Than hoạt tính.
2.1.3.2. Hoá chất chuẩn:
Dãy hoá chất chuẩn với nồng độ khác nhau đợc pha từ chuẩn gốc hỗn hợp có nồng độ 20ppm/chất (mg/l - àg/ml) nh sau:
- Dung dịch chuẩn có nồng độ 2ppm/chất: Chuyển 1ml dung dịch chuẩn hỗn hợp vào bình định mức 10ml, dùng dung môi axêton tráng rửa ống đựng chuẩn và chuyển vào bình định mức 10ml, định mức tới vạch bằng axêton.
- Dung dịch chuẩn có nồng độ 200ppb/chất (àg/l): Dùng pipet lấy 1ml dung dịch chuẩn có nồng độ 2ppm/chất vào bình định mức 10ml, định mức đến vạch bằng Axêton.
- Dung dịch chuẩn có nồng độ 20ppb/chất (àg/l): Dùng pipet lấy 1ml dung dịch chuẩn có nồng độ 200ppb/chất vào bình định mức 10ml, định mức đến vạch bằng Axêton.
- Dung dịch chuẩn có nồng độ 2ppb/chất (àg/l): Dùng pipet lấy 1ml dung dịch chuẩn có nồng độ 20ppb/chất vào bình định mức 10ml, định mức đến vạch bằng Axêton.
* Đối với các chuẩn hỗn hợp đợc pha từ các chuẩn đơn riêng lẻ phải khảo sát tỷ lệ nồng độ sao cho đợc độ đáp ứng tơng ứng trên sắc đồ (do độ đáp ứng của các cấu tử trên detector khác nhau).
2.2. Nghiên cứu các điều kiện của phơng pháp phân tích d lợng HCCC . HCCC .
Dựa trên một số qui trình phân tích d lợng HCCC đã đợc áp dụng trên thế giới OAC; USEPC [43], [44], [45], ... và tài liệu phân tích của Việt Nam cũng nh ý kiến của một số chuyên gia chúng tôi đã nghiên cứu một số điều kiện của thiết bị, quá trình chiết tách, làm sạch sao cho phù hợp với điều kiện phân tích ở khu vực miền Trung cũng nh của Việt Nam, nhằm đạt đợc độ chính xác cao và đa ra một qui trình phù hợp.
2.2.1 Chuẩn hoá hệ thống.
2.2.1.1 Chuẩn hoá detector khối phổ.
Để có thể định danh chính xác thành phần các cấu tử mẫu, trớc khi tiến hành phân tích, detector khối phổ phải đợc chuẩn hoá theo hớng dẫn của nhà sản xuất, sử dụng chất chuẩn hoá HeptacosaFluoroTrimethylAmine.
2.2.1.2 Tối u thông số kỹ thuật của hệ thống sắc ký khí.
+ Bộ phận tiêm mẫu (Injector).
-Bộ phận tiêm mẫu chia/không chia, có thể điều khiển chơng trình nhiệt độ độc lập, giúp có thể tiêm mẫu với thể tích lớn đến 150àl, liner của bộ tiêm mẫu đợc nhồi bông thuỷ tinh (có tác dụng nh một tiền cột bảo vệ để
giữ lại các thành phần không bay hơi trong trờng hợp tiêm mẫu không qua giai đoạn làm sạch, hạn chế ảnh hởng đến cột sắc ký và hệ thống thiết bị).
- Tiêm mẫu: Tuỳ thuộc vào nồng độ mẫu có thể tiến hành các kỹ thuật tiêm mẫu sau đây[35][44] :
* Tiêm mẫu với kỹ thuật chia/không chia (nhằm làm giàu mẫu bằng cách sử dụng chơng trình nhiệt độ bộ tiêm mẫu để bay hơi dung môi), xem hình 2.1.
Chơng trình chia/không chia: