Detector đo điện thế là một detector đơn giản và tiện lợi nhất trong cỏc detector điện húa. Trong detector đo điện thế, nồng độ chất phõn tớch được xỏc định dựa vào sự thay đổi thế điện cực của một điện cực làm việc khi nhỳng vào dung dịch phõn tớch cựng với một điện cực so sỏnh. Điện cực làm việc cú thể là điện cực thủy tinh, điện cực lỏng, điện cực rắn hay cỏc điện cực chọn lọc ion (ISE). Trong đú, điện cực chọn lọc ion màng lỏng thu nhỏ được ứng dụng phổ biến trong cỏc nghiờn cứu về sinh học đó bước đầu được sử dụng như một detector trong CE [21, 76, 86, 100]. Detector này chỉ đỏp ứng chọn lọc với một ion nhất định nờn là detector cú độ chọn lọc cao nhất trong cỏc detector điện húa. Phương trỡnh giả Nernst được sử dụng để mụ tả sự phụ thuộc của nồng độ chất phõn tớch vào sự thay đổi thế giữa hai điện cực.
Trong detector đo dũng, một hệ ba điện cực gồm: điện cực làm việc, điện cực so sỏnh và điện cực phự trợ được sử dụng để thiết lập nờn một mạch điện đặc biệt. Dũng điện sinh ra do quỏ trỡnh oxi húa hoặc quỏ trỡnh khử chất phõn tớch hay chớnh là do sự chuyển electron giữa điện cực làm việc và điện cực phự trợ, dũng điện này sẽ tỷ lệ với nồng độ chất phõn tớch. Tuy nhiờn phương phỏp này chỉ đỏp ứng với cỏc chất phõn tớch cú tớnh oxi húa hoặc khử như cỏc catecholamine, amin thơm và phenol [43, 49, 68].
Trong cỏc detector điện húa thỡ detector độ dẫn cú nhiều ưu điểm nổi bật, nú đỏp ứng với tất cả cỏc chất phõn tớch mang điện. Chất phõn tớch được phỏt hiện bởi detector trong một nền dung dịch điện ly. Khỏc với detector đo điện thế và đo dũng cần cú phản ứng điện húa trờn bề mặt điện cực, detector độ dẫn trực tiếp đo độ dẫn của dung dịch phõn tớch được đặt giữa hai điện cực. Detector độ dẫn cú thể hoạt động theo kiểu tiếp xỳc hoặc khụng tiếp xỳc, vị trớ đặt detector cú thể tiếp xỳc hoặc khụng tiếp xỳc điện với điện cực và dung dịch điện ly tương ứng. Về cơ
bản, khụng cú sự khỏc biệt khi đo độ dẫn theo hai kiểu trờn, độ dẫn đều do lớp điện kộp của cỏc phần tử mang điện thiết lập qua một lớp cỏch điện [80]. Độ nhạy của detector phụ thuộc nhiều vào nền dẫn điện vỡ vậy nờn chọn dung dịch đệm phõn tớch phự hợp, cú độ dẫn nhỏ nhất. Detector độ dẫn được sử dụng nhiều với những chất phõn tớch khụng cú khả năng hấp thụ UV – Vis nhưng cú khả năng dẫn điện cao như cỏc ion vụ cơ, cỏc acid amin… [45, 69, 100, 108, 109, 110].
Một nhược điểm chung của cỏc detector điện húa khi dựng để định lượng trực tiếp là độ chọn lọc kộm. Giải phỏp để hạn chế nhược điểm này là kết hợp giữa phương phỏp định lượng bằng detector điện húa với một kỹ thuật tỏch, trong đú tỏch bằng điện di được coi là một kỹ thuật tỏch đơn giản và phự hợp nhất (phự hợp hơn cỏc phương phỏp sắc ký) do cựng là phương phỏp điện húa.