Phương pháp này dùng Kali cromat làm chỉ thị, khi chlorua kết tủa dưới dạng bạc clorua thì một giọt AgNO3 dư sẽ là xuất hiện kết tủa màu đỏ nâu của Ag2CrO4. ta có thể chuẩn độ bằng phương pháp đo thế khi dùng điện cực bạc và calomen. Phương pháp này dùng để xác định Cl- khi hàm lượng của nó 10-400mg
Cl-/l với độ chính xác +/- 1-3mg/l. Khi nồng độ clorua nhỏ hơn 10mg/l, trước khi chuẩn độ phải tiến hành làm giàu mẫu bằng cách cô cạn bớt. Trong phương pháp bạc, cùng với clorua còn có cả Bromua và iodua cũng bị chuẩn độ. Xianua cũng ảnh hưởng, tuy vậy anion này có thể bị phá hủy trướcc bằng hydropeoxit trong môi trường kiềm. Các anion sunfit, sunfua và thiosunfat cũng ngăn cản việc xác định. Cả ba ion này được lọai bỏ cũng bằng hydropeoxit. Sunfit được phá hủy trong môi trường trung tính còn hai anion kia trong môi trường kiềm. Ion photphat ngăn cản việc xác định nếu hàm lượng của nó lớn hơn 25mg/l. Sắt (III) ngăn cản việc nhận ra điểm tương đương khi hàm lượng lớn hơn 10mg/l.
Hóa chất:
Nước cất hai lần;
Axit sunfuric, dung dịch 1N: Pha loãng 28ml H2SO4 đặc bằng nước cất thành 1l;
Natri hidroxit, dung dịch khoảng 1N: Hòa tan 40g NaOH loại tkpt trong nước thanh 1l dung dịch;
Phenolphtalein, dung dịch 0.5%: Hòa tan 0.5g Phenolphtalein trong 50ml rượu etylic 96% và thêm 50ml nước cất;
Kali cromat, dung dịch 5%
Bạc nitrat, dung dịch chuẩn 0.1N (0.05N hoặc 0.02N): Hòa tan 16.9874g (8.4937 và 3.3975g) AgNO3 loại tkpt đã được sấy ở 105oC và để nguội trong nước cất và định mức thành 1l.
Natri clorua, dung dịch chuẩn ?N(0.05N hoặc 0.02N): Hòa tan 5.8448g (2.9224g hoặc 1.1684g) NaCl loại tkpt đã được sấy trước ở 105oC trong nước cất và định mức thành 1l dung dịch.
Cách tiến hành:
Lấy 100ml mẫu nước đã được lọc. Nếu mẫu nước có phản ứng axit hoặc kiềm thì trung hòa bằng kiềm hoặc axit theo chỉ thị phenolphtalein. Sau khi trung hòa xong, thêm vào vài giọt axit để dung dịch mất màu hồng (nếu có). Nếu mẫu có pH=7-10 không cần xử lý trước. Thêm vào 1ml dung dịch cromat và chuẩn độ
bằng dung dịch chuẩn bạc nitrat cho đến khi dung dịch chuyển sang mầu da cam nâu.
Hàm lượng clorua trong mẫu được xác định bằng công thức sau: X=(a*N*35450)/V, mg/l
Trong đó:
+a: thể tích dung dịch chuẩn bạc nitrat đã tiêu tốn để chuẩn độ, ml; +V: thể tích dung dịch mẫu, ml
+N: nồng độ tương đương của dung dịch bạc nitrat.
4.23. Nitrat
Ion nitrat thường có mặt trong tất cả các loại nước. tuy vậy, hàm lượng nitrat trong nước bề mặt và nước nguồn thường không đáng kể. Một số nước thải có hàm lượng nitrat cao.
Hiện tại chưa có phương pháp nào hoàn toàn thống nhất để định lượng nitrat. Nhưng theo kinh nghiệm, để xác định nitrat có trong nước uống, nước bề mặt và trong nước thải có hàm lượng 0.5-50mg/l, nên dùng phương pháp trắc quang dùng thuốc thử axit phenoldisufonic hoặc axit natri xalixilat.