Khảo sát hoạt tính nano từ tính oxide đồng – sắt làm xúc tác cho các phản ứng o và n aryl hóa

ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA -o0o - NGUYỄN VĨNH AN KHẢO SÁT HOẠT TÍNH NANO TỪ TÍNH OXIDE ĐỒNG – SẮT LÀM XÚC TÁC CHO CÁC PHẢN ỨNG O- VÀ N-ARYL HĨA Chun ngành: Cơng Nghệ Hóa Học Mã số: 60.52.75 LUẬN VĂN THẠC SĨ TP HỒ CHÍ MINH, 07/2013 i Cơng trình hồn thành tại: Trường Đại học Bách Khoa – ĐHQG Tp HCM Cán hướng dẫn khoa học: PGS TS Phan Thanh Sơn Nam Cán chấm nhận xét 1: GS TSKH Nguyễn Công Hào (Ghi rõ họ, tên, học hàm, học vị chữ ký) Cán chấm nhận xét 2: TS Lê Thành Dũng (Ghi rõ họ, tên, học hàm, học vị chữ ký) Luận văn thạc sĩ bảo vệ Trường Đại học Bách Khoa, ĐHQG Tp HCM ngày 29 tháng 07 năm 2013 Thành phần Hội đồng đánh giá luận văn thạc sĩ gồm: (Ghi rõ họ, tên, học hàm, học vị Hội đồng chấm bảo vệ luận văn thạc sĩ) 1/ GS TSKH Nguyễn Công Hào 2/ PGS TS Phạm Thành Quân 3/ PGS TS Phan Thanh Sơn Nam 4/ TS Huỳnh Khánh Duy 5/ TS Lê Thành Dũng Xác nhận Chủ tịch Hội đồng đánh giá LV Trưởng Khoa quản lý chuyên ngành sau luận văn sửa chữa (nếu có) CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG PGS TS Phạm Thành Quân TRƯỞNG KHOA PGS TS Phan Thanh Sơn Nam ii ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP HỒ CHÍ MINH CỘNG HỊA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA Độc lập – Tự – Hạnh phúc Tp Hồ Chí Minh, ngày … tháng… năm 2013 NHIỆM VỤ LUẬN VĂN THẠC SĨ HỌ VÀ TÊN: NGUYỄN VĨNH AN MSHV: 11054127 Ngày sinh: 11-05-1989 Nơi sinh: Bình Định Chun ngành: Cơng nghệ Hoá học Khoá: 2011 TÊN ĐỀ TÀI: “Khảo sát hoạt tính nano từ tính oxide đồng – sắt làm xúc tác cho phản ứng O- N-aryl hóa” NHIỆM VỤ LUẬN VĂN: - Tổng hợp, xác định cấu trúc xúc tác nano từ tính oxide đồng – sắt phương pháp XRD, TEM, SEM, VSM, AAS - Sử dụng xúc tác cho phản ứng N-aryl hóa 4’-iodoacetophenone với imidazole O-aryl hóa 4-nitrobenzaldehyde với phenyl boronic acid điều kiện gia nhiệt thông thường Khảo sát yếu tố ảnh hưởng nhiệt độ, tỷ lệ tác chất, hàm lượng xúc tác, dung mơi, base, nhóm lên độ chuyển hố phản ứng khảo sát khả thu hồi tái sử dụng xúc tác Ngày giao nhiệm vụ luận văn: 20-01-2013 Ngày hoàn thành nhiệm vụ: 21-06-2013 Cán hướng dẫn: PGS.TS Phan Thanh Sơn Nam Nội dung yêu cầu Luận Văn Thạc Sĩ thông qua Bộ Môn CÁN BỘ HƯỚNG DẪN (Họ tên chữ ký) PGS TS Phan Thanh Sơn Nam CHỦ NHIỆM BỘ MÔN ĐÀO TẠO (Họ tên chữ ký) TRƯỞNG KHOA (Họ tên chữ ký) PGS TS Phan Thanh Sơn Nam iii LỜI CẢM ƠN Đầu tiên muốn gửi lời cảm ơn sâu sắc đến PGS.TS Phan Thanh Sơn Nam, người trực tiếp hướng dẫn tơi suốt q trình làm luận văn thạc sĩ Tôi xin cảm ơn thầy cô mơn Kỹ thuật Hóa hữu anh chị phụ trách phịng thí nghiệm hữu trường Đại học Bách khoa Tp HCM tạo điều kiện tốt sở vật chất tinh thần để tơi n tâm làm thí nghiệm Đặc biệt xin cảm ơn đến Ths Nguyễn Thái Anh tận tình bảo, chia sẻ kinh nghiệm quý giá giúp hồn thành nhiệm vụ cách sn sẻ Ngồi ra, tơi xin cảm ơn đến anh chị bạn làm chung phịng thí nghiệm với tơi, giúp đỡ hết lịng họ dành cho tơi Cuối cùng, xin gửi lịng biết ơn đến gia đình người thân tơi, ln bên, giúp đỡ động viên lúc khó khăn Tất động lực cho tơi hồn thành luận văn Một lần xin chân thành cảm ơn! Nguyễn Vĩnh An iv TÓM TẮT LUẬN VĂN Vật liệu nano từ tính oxide đồng – sắt tổng hợp phương pháp đồng kết tủa dung mơi ethylene glycol với có mặt NaOH điều kiện đun sơi hồn lưu Xúc tác phân tích phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD), hiển vi điện tử quét (SEM), hiển vi điện tử truyền qua (TEM), đường cong từ trễ (VSM) phân tích nguyên tố (EA) Xúc tác nano từ tính oxide đồng – sắt sử dụng cho phản ứng Naryl hóa 4’-iodoacetophenone với imidazole, phản ứng O-aryl hóa 4-nitrobenzaldehyde với phenyl boronic acid Phản ứng khảo sát thay đổi điều kiện phản ứng khác nhau: nhiệt độ, dung môi, base, hàm lượng xúc tác, tỷ lệ tác chất, nhóm thế… thực điều kiện gia nhiệt thông thường Độ chuyển hóa phản ứng xác định GC, cấu trúc sản phẩm cịn xác định GC-MS Ngồi xúc tác khảo sát khả thu hồi tái sử dụng Xúc tác tách khỏi hỗn hợp phản ứng dễ dàng cách sử dụng nam châm tái sử dụng mà hoạt tính khơng giảm đáng kể v MỤC LỤC DANH MỤC HÌNH vii DANH MỤC BẢNG ix DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT xi CHƯƠNG 1: 1.1 TỔNG QUAN VỀ ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU Hạt nano từ tính 1.1.1 Giới thiệu 1.1.2 Các phương pháp tổng hợp phổ biến 1.1.3 Tình hình nghiên cứu ứng dụng hạt nano từ tính 1.2 Tình hình nghiên cứu hệ xúc tác cho phản ứng N-aryl hóa 13 1.3 Tình hình nghiên cứu hệ xúc tác cho phản ứng O-aryl hóa 20 1.4 Tính cấp thiết, sở khoa học mục tiêu đề tài 25 CHƯƠNG 2: 2.1 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 29 Tổng hợp kiểm tra tính chất xúc tác nano từ tính oxide đồng – sắt 29 2.1.1 Hóa chất thiết bị 29 2.1.2 Quy trình tổng quát 29 2.2 Nghiên cứu hoạt tính xúc tác 30 2.2.1 Hóa chất thiết bị 30 2.2.2 Quy trình tổng quát 31 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 36 3.1 Tổng hợp xúc tác 36 3.2 Khảo sát hoạt tính xúc tác: 40 3.2.1 Phản ứng N-aryl hóa 4’-iodoacetophenone imidazole 40 3.2.2 Phản ứng O-aryl hóa 4-nitrobenzaldehyde phenylboronic acid 61 CHƯƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 83 4.1 Kết luận 83 4.2 Kiến nghị 84 TÀI LIỆU THAM KHẢO 85 PHỤ LỤC I vi DANH MỤC HÌNH Hình 1.1: Ảnh hưởng từ trường ngồi đến vật liệu siêu thuận từ Hình 1.2: Phản ứng hóa học q trình đồng kết tủa Hình 1.3: Phương pháp tổng hợp vi nhũ ngược Hình 1.4: Xúc tác NiFe2O4-DA-Pd Hình 1.5: Sơ đồ tổng hợp G1-MNP Hình 1.6: Phản ứng ghép đôi Heck aryl halide với acid acrylic Hình 1.7: Phản ứng ngưng tụ andol aldehyde thơm ketone sử dụng xúc tác nano từ tính cobalt ferrite Hình 1.8: Hạt nano Fe3O4 làm xúc tác cho phản ứng tổng hợp 2,3-dihydroquination-4(1H)ones Hình 1.9: Phản ứng tổng hợp propargylamine từ alkyne đầu mạch, aldehyde amine 11 Hình 1.10: Phản ứng tổng hợp 1H-tetrazole xúc tác CuFe2O4 12 Hình 1.11: Một vài hoạt chất sinh học tiêu biểu có chứa liên kết C-N 14 Hình 1.12: Phản ứng ghép đôi C-N aryl halide amine 14 Hình 1.13: Một ví dụ việc sử dụng hệ Pd làm xúc tác cho phản ứng aryl halide amine 15 Hình 1.14: Hai ligand hệ xúc tác đồng cho phản ứng ghép đôi C-N kiểu Ullmann aryl halide với amine dị vòng 15 Hình 1.15: Hệ xúc tác CuI khơng chứa ligand làm xúc tác cho phản ứng amine dị vòng aryl halide 16 Hình 1.16: Phản ứng aryl halide amine dị vịng sử dụng xúc tác Cu khơng chứa ligand 16 Hình 1.17: Phản ứng aryl halide với amine dị vòng sử dụng hệ xúc tác Cu2O/Cu 17 Hình 1.18: Phản ứng aryl halide với amine dị vòng sử dụng hệ xúc tác Cu-FAP 17 Hình 1.19: Phản ứng aryl halide với amine dị vòng sử dụng xúc tác CuO 18 Hình 1.20: Phản ứng aryl halide với amine dị vòng sử dụng hệ xúc tác phức Cu gắn chất mang silica 18 Hình 1.21: Phản ứng amine dị vòng với aryl halide dùng xúc tác Cu2O 19 Hình 1.22: Một vài hoạt chất sinh học diaryl ether tiêu biểu 20 Hình 1.23: Phản ứng ghép đơi C-O aryl halide với dẫn xuất phenol 20 Hình 1.24: Xúc tác nano đồng cho phản ứng iodobenzene phenol 21 Hình 1.25: CuFe2O4 làm xúc tác cho phản ứng aryl halide với phenol 22 Hình 1.26: Phản ứng nitro-(pentafluorosulfanyl)benzene để hình thành aryl ether 23 Hình 1.27: Phản ứng ghép đơi C-O nitroarene phenylboronic acid 24 Hình 1.28: Phản ứng ghép đôi C-O p-nitrobenzaldehyde phenylboronic acid 25 Hình 3.1: Quá trình đồng kết tủa hai muối kim loại M Fe ethylene glycol 36 Hình 3.2: Kết nhiễu xạ tia X xúc tác nano oxide đồng – sắt sau tổng hợp (các vạch thẳng liệu nhiễu xạ tia X CuFe2O4 thư viện) 37 Hình 3.3: Hình ảnh xúc tác phóng to 30000 lần với thước đo hình 100nm cung cấp từ kính hiển vi điện tử quét 38 Hình 3.4: Hình ảnh xúc tác phóng to 100000 lần, thước đo 50 nm cung cấp từ kính hiển vi điện tử truyền qua 38 vii Hình 3.5: Đường cong từ trễ xúc tác nano từ tính oxide đồng – sắt tổng hợp 39 Hình 3.6: Phản ứng N-aryl hóa 4’-iodoacetophenone imidazole 40 Hình 3.7: Ảnh hưởng nhiệt độ đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 41 Hình 3.8: Ảnh hưởng dung mơi đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 43 Hình 3.9: Ảnh hưởng loại base sử dụng đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 45 Hình 3.10: Ảnh hưởng hàm lượng base đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 47 Hình 3.11: Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 49 Hình 3.12: Ảnh hưởng tỉ lệ mol 4’-iodoacetophenone:imidazole đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 51 Hình 3.13: Ảnh hưởng nhóm aryl iodide đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 53 Hình 3.14: Khảo sát tính dị thể xúc tác CuFe2O4 55 Hình 3.15: Độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm qua lần sử dụng xúc tác 57 Hình 3.16: Kết nhiễu xạ xúc tác CuFe2O4 sau tổng hợp (dưới) sau lần tái sử dụng (trên) 58 Hình 3.17: Hình ảnh phóng to 100000 lần với thước đo hình 50 nm cung cấp từ kính hiển vi điện tử truyền qua xúc tác CuFe2O4 sau tổng hợp (trái) sau lần tái sử dụng (phải) 58 Hình 3.18: Độ chuyển hóa độ chọn lọc theo thời gian sử dụng loại xúc tác khác 60 Hình 3.19: Phản ứng O-aryl hóa 4-nitrobenzaldehyde phenylboronic acid 61 Hình 3.20: Ảnh hưởng nhiệt độ đến độ chuyển hóa theo thời gian 62 Hình 3.21: Ảnh hưởng tỉ lệ mol 4-nitrobenzaldehyde : phenylboronic acid đến độ chuyển hóa theo thời gian 64 Hình 3.22: Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác đến độ chuyển hóa theo thời gian 65 Hình 3.23: Ảnh hưởng loại base sử dụng đến độ chuyển hóa theo thời gian 67 Hình 3.24: Ảnh hưởng hàm lượng base đến độ chuyển hóa theo thời gian 69 Hình 3.25: Ảnh hưởng dung mơi đến độ chuyển hóa theo thời gian 71 Hình 3.26: Ảnh hưởng nhóm nitro arene đến độ chuyển hóa theo thời gian 73 Hình 3.27: Ảnh hưởng nhóm phenylboronic acid đến độ chuyển hóa theo thời gian 74 Hình 3.28: Kết khảo sát tính dị thể xúc tác CuFe2O4 76 Hình 3.29: Độ chuyển hóa qua lần sử dụng xúc tác 78 Hình 3.30: Kết nhiễu xạ xúc tác CuFe2O4 sau tổng hợp (dưới) sau lần tái sử dụng (trên) 79 Hình 3.31: Hình ảnh phóng to 100000 lần với thước đo hình 50 nm cung cấp từ kính hiển vi điện tử truyền qua xúc tác CuFe2O4 sau tổng hợp (trái) sau lần tái sử dụng (phải) 80 Hình 3.32: Độ chuyển hóa theo thời gian sử dụng loại xúc tác khác 81 viii DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1: Phản ứng Suzuki với dẫn xuất bromo iod Bảng 1.2: Độ chuyển hóa phản ứng Suzuki aryl halides phenyl boronic acid sử dụng xúc tác G1-MNP Bảng 1.3: Phản ứng aryl halide với acid acrylic sử dụng hệ xúc tác pd Bảng 1.4: Hoạt tính loại xúc tác khác phản ứng anhydride, benzaldehyde aniline 10 Bảng 1.5: Khả thu hồi tái sử dụng Fe3O4 NPs 11 Bảng 1.6: Khả tái sử dụng xúc tác Fe3O4 phản ứng tổng hợp propargylamine 12 Bảng 1.7: Khả thu hồi tái sử dụng CuFe2O4 phản ứng benzonitrile sodium azide 13 Bảng 1.8: Hiệu suất số sản phẩm phản ứng aryl halide với amine dị vòng 19 Bảng 1.9: Ảnh hưởng kích thước hạt nano đồng đến phản ứng 21 Bảng 1.10: Khả thu hồi tái sử dụng xúc tác nano đồng 22 Bảng 1.11: Hiệu suất đạt thay đổi điều kiện phản ứng 24 Bảng 3.1: Ảnh hưởng nhiệt độ đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 40 Bảng 3.2: Ảnh hưởng dung môi đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 42 Bảng 3.3: Ảnh hưởng loại base đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 44 Bảng 3.4: Ảnh hưởng hàm lượng base đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 46 Bảng 3.5: Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 48 Bảng 3.6: Ảnh hưởng tỷ lệ mol 4’-iodoacetophenone:imidazole đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 50 Bảng 3.7: Ảnh hưởng dẫn xuất aryl iodide đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 52 Bảng 3.8: Kết khảo sát tính dị thể xúc tác CuFe2O4 54 Bảng 3.9: Độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian qua lần sử dụng xúc tác 56 Bảng 3.10: Ảnh hưởng loại xúc tác khác đến độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm theo thời gian 59 Bảng 3.11: Ảnh hưởng nhiệt độ đến độ chuyển hóa theo thời gian 62 Bảng 3.12: Ảnh hưởng tỷ lệ mol 4-nitrobenzaldehyde:phenylboronic acid đến độ chuyển hóa theo thời gian 63 Bảng 3.13: Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác đến độ chuyển hóa theo thời gian 65 Bảng 3.14: Ảnh hưởng loại base đến độ chuyển hóa theo thời gian 66 Bảng 3.15: Ảnh hưởng hàm lượng base đến độ chuyển hóa theo thời gian 68 Bảng 3.16: Ảnh hưởng dung mơi đến độ chuyển hóa theo thời gian 70 Bảng 3.17: Ảnh hưởng dẫn xuất nitrobenzene đến độ chuyển hóa theo thời gian 72 ix Bảng 3.18: Ảnh hưởng nhóm phenylboronic acid đến độ chuyển hóa theo thời gian 74 Bảng 3.19: Kết khảo sát tính dị thể xúc tác CuFe2O4 76 Bảng 3.20: Độ chuyển hóa theo thời gian qua lần sử dụng xúc tác 77 Bảng 3.21: Ảnh hưởng loại xúc tác khác đến độ chuyển hóa theo thời gian 80  x 1302104-01 Library Searched : D:\Software\NIST\2\W8N08.L\W8N08.L Quality : 78 ID : 1H-Imidazole $$ Imidazole $$ Glyoxalin $$ Glyoxaline Abundance Scan 389 (8.935 min): 104-01.D\data.ms (-327) (-) 67.9 9000 8000 7000 6000 5000 40.9 4000 3000 2000 1000 44.9 m/z > Abundance 20 25 30 35 40 51.0 57.0 71.9 76.8 105.1 93.0 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 #92964: 1H-Imidazole $$ Imidazole $$ Glyoxalin $$ Glyoxaline 68.0 95 100 105 110 95 100 105 110 9000 8000 7000 6000 5000 41.0 4000 3000 2000 28.0 1000 34.0 m/z > 20 25 30 35 52.0 40 45 50 55 59.0 64.0 60 65 70 75 80 85 90 N NH Trang4/8 1302104-01 Library Searched : D:\Software\NIST\2\W8N08.L\W8N08.L Quality : 94 ID : Acetophenone $$ Ethanone, 1-phenyl- $$ Acetophenon $$ Benzoyl methide Abundance Scan 456 (9.951 min): 104-01.D\data.ms 105.1 9000 77.0 8000 7000 6000 5000 4000 51.0 3000 2000 120.1 40.0 1000 m/z > Abundance 63.0 45.2 20 25 30 35 68.0 86.0 91.0 98.0 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 #206620: Acetophenone $$ Ethanone, 1-phenyl- $$ Acetophenon $$ Benzoyl methide 105.0 9000 115 120 125 130 125 130 77.0 8000 7000 6000 5000 51.0 4000 120.0 3000 43.0 2000 1000 38.0 27.0 63.0 91.0 m/z > 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 O Trang5/8 1302104-01 Library Searched : D:\Software\NIST\2\W8N08.L\W8N08.L Quality : 98 ID : 4-Iodoacetophenone $$ p-Iodoacetophenone $$ 4'-Iodoacetophenone $$ Ethan one, 1-(4-iodophenyl)- Abundance Scan 718 (13.924 min): 104-01.D\data.ms (-711) (-) 230.8 9000 8000 7000 6000 245.9 5000 4000 76.0 3000 202.9 50.0 2000 104.0 1000 126.8 89.0 63.0 38.0 115.5 138.9 151.9 163.9 175.9 m/z > Abundance 10 20 216.9 190.7 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 #456051: 4-Iodoacetophenone $$ p-Iodoacetophenone $$ 4'-Iodoacetophenone $$ Ethanone, 1-(4-iodophenyl)231.0 9000 8000 7000 6000 246.0 5000 4000 203.0 76.0 50.0 3000 2000 104.0 1000 15.0 m/z > 10 20 27.0 30 40 89.0 63.0 38.0 50 60 70 80 90 127.0 115.0 139.0 152.0 164.0 176.0 217.0 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 O I Trang6/8 1302104-01 Library Searched : D:\Software\NIST\2\W8N08.L\W8N08.L Quality : 91 ID : HEXADECANE $$ CETANE $$ HEXADECAN $$ ISOHEXADECANE Abundance Scan 795 (15.092 min): 104-01.D\data.ms (-786) (-) 57.0 9000 43.0 8000 7000 6000 71.0 5000 4000 85.0 3000 2000 1000 30 m/z > Abundance 99.1 40 50 60 70 113.1 126.2 140.3 155.2 169.2 183.2 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 #71054: HEXADECANE $$ CETANE $$ HEXADECAN $$ ISOHEXADECANE 226.2 197.2 200 210 220 230 57.0 9000 43.0 71.0 8000 7000 6000 85.0 5000 4000 3000 2000 99.0 113.0 1000 m/z > 30 40 50 60 70 80 90 100 110 127.0 120 130 141.0 140 155.0 150 160 169.0 170 226.0 183.0 180 197.0 190 200 210 Trang7/8 220 230 1302104-01 Library Searched : D:\Software\NIST\2\W8N08.L\W8N08.L Quality : 98 ID : 4'-(Imidazol-1-yl)acetophenone $$ Ethanone, 1-[4-(1H-imidazol-1-yl)pheny l]- $$ 1-[4-(1H-Imidazol-1-yl)phenyl]ethanone # Abundance Scan 930 (17.139 min): 104-01.D\data.ms (-922) (-) 171.0 9000 186.1 8000 7000 6000 5000 4000 143.1 116.1 3000 89.0 43.0 2000 63.0 1000 76.0 51.0 102.1 129.9 157.1 m/z > Abundance 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 #370114: 4'-(Imidazol-1-yl)acetophenone $$ Ethanone, 1-[4-(1H-imidazol-1-yl)phenyl]- $$ 1-[4-(1H-Imidazol-1-yl)phenyl]ethanone # 171.0 9000 186.0 8000 7000 6000 143.0 5000 116.0 4000 3000 89.0 2000 43.0 63.0 1000 10 102.0 26.0 15.0 m/z > 76.0 51.0 20 30 40 50 60 70 80 90 100 130.0 110 120 130 157.0 140 150 160 170 180 O N N Trang8/8 190 Phan ung O-aryl hoa giua 4-nitrobenzaldehyde voi phenylboronic acid File :Z:\2012\THANG09\FAT\17\SAMPLE2.D Operator : QUOC CUONG Acquired : 17 Sep 2012 16:47 using AcqMethod SPTH Instrument : HV011H Sample Name: SAMPLE Misc Info : Vial Number: Abundance TIC: SAMPLE2.D\data.ms 15.336 1.55e+07 1.5e+07 1.45e+07 1.4e+07 1.35e+07 1.3e+07 1.25e+07 1.2e+07 1.15e+07 1.1e+07 1.05e+07 1e+07 9500000 9000000 8500000 8000000 7500000 7000000 6500000 6000000 5500000 5000000 3.966 4500000 4000000 3500000 3000000 2500000 2000000 1500000 1000000 500000 Time > 12.735 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 16.172 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 Area Percent Report Data Path Data File Acq On Operator Sample Misc ALS Vial : : : : : : : Z:\2012\THANG09\FAT\17\ SAMPLE2.D 17 Sep 2012 16:47 QUOC CUONG SAMPLE Sample Multiplier: Integration Parameters: 1207117-01.E Integrator: ChemStation Method Title Signal : Z:\2012\THANG08\TD\TD2011A.M : : TIC: SAMPLE2.D\data.ms peak R.T first max last PK # scan scan scan TY - - - 3.966 49 62 104 M2 12.735 631 642 700 M4 15.336 806 814 862 M 16.172 863 869 921 M5 peak corr height area 4610512 453856686 121920 27389275 16656916 561265021 80228 15814189 Sum of corrected areas: TD2011A.M Mon Sep 17 18:10:27 2012 corr % of % max total 80.86% 42.884% 4.88% 2.588% 100.00% 53.033% 2.82% 1.494% 1058325170 Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 90 ID : Formamide, N,N-dimethyl- $$ Dimethylformamide $$ DMF (Amide) $$ DMFA Abundance Scan 52 (3.815 min): SAMPLE2.D\data.ms (-48) (-) 73.0 9000 8000 44.0 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 58.0 85.0 95.0 m/z > Abundance 10 20 30 40 107.2 117.7 130.2 139.8 154.8 166.2 179.1 201.2 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 #109052: Formamide, N,N-dimethyl- $$ Dimethylformamide $$ DMF (Amide) $$ DMFA 73.0 218.2 200 210 220 230 200 210 220 230 9000 44.0 8000 7000 6000 5000 4000 3000 30.0 2000 15.0 1000 58.0 m/z > 10 20 30 40 50 60 O 70 80 90 100 110 120 130 140 150 N 160 170 180 190 Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 97 ID : 4-NITROBENZALDEHYDE $$ 4-NITROBENZALDEHYD Abundance Scan 642 (12.739 min): SAMPLE2.D\data.ms (-635) (-) 150.9 9000 8000 77.0 7000 6000 51.0 5000 4000 3000 105.0 2000 1000 132.8 20 m/z > Abundance 40 60 51.0 9000 80 100 120 169.8 191.1 280.9 446.9 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 #331390: 4-NITROBENZALDEHYDE $$ 4-NITROBENZALDEHYD 151.0 360 380 400 420 440 140 360 380 400 420 440 77.0 8000 7000 6000 5000 4000 105.0 3000 2000 1000 32.0 123.0 m/z > 20 40 60 80 100 120 160 180 200 220 240 O O N O 260 280 300 320 340 Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 98 ID : Hexadecane $$ n-Cetane $$ n-Hexadecane $$ Cetane Abundance Scan 812 (15.310 min): SAMPLE2.D\data.ms (-803) (-) 57.1 43.0 9000 8000 7000 71.0 6000 5000 4000 85.1 3000 2000 99.0 1000 113.1 127.1 141.0 155.1 169.2 183.2 197.1 210.6 10 m/z > Abundance 20 30 40 50 60 70 80 226.2 280.8 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 #70968: Hexadecane $$ n-Cetane $$ n-Hexadecane $$ Cetane 57.0 9000 43.0 8000 7000 71.0 6000 5000 85.0 4000 3000 2000 29.0 99.0 1000 m/z > 113.0 127.0 141.0 155.0 169.0 183.0 197.0 14.0 10 20 30 40 50 60 70 80 226.0 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 91 ID : 4-Phenoxybenzaldehyde $$ p-Phenoxybenzaldehyde $$ Benzaldehyde, 4-phenoxy$$ Benzaldehyde, p-phenoxyAbundance Scan 869 (16.172 min): SAMPLE2.D\data.ms (-863) (-) 196.9 9000 8000 7000 6000 5000 4000 3000 51.1 77.0 2000 115.0 141.0 1000 167.8 20 m/z > Abundance 40 266.8 216.9 97.1 447.0 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 #414020: 4-Phenoxybenzaldehyde $$ p-Phenoxybenzaldehyde $$ Benzaldehyde, 4-phenoxy- $$ Benzaldehyde, p-phenoxy197.0 440 9000 8000 7000 6000 5000 4000 51.0 3000 77.0 141.0 115.0 2000 1000 169.0 27.0 m/z > 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 O O 320 340 360 380 400 420 440 PHÂN TÍCH NGUYÊN TỐ IV       TGA V Sample: 161112­TD2 Size: 6.9030 mg Method: Ramp Comment: 10°C/min, N2 TGA File: C: \2012\T11\161112­TD2.001 Operator: Uyen Anh Run Date: 17­Nov­2012 12:34 Instrument: TGA Q500 V20.10 Build 36 100 0.06 1.479% (0.1021mg) 761.18°C 0.9646% (0.06659mg) 0.1295% (0.008941mg) 0.04 3.919% (0.2705mg) 96 0.02 635.09°C 264.42°C 94 Deriv Weight (%/°C) Weight (%) 98 26.70°C 0.00 Residue: 93.50% (6.454mg) 92 200 400 Temperature (°C) 600 ­0.02 800 Universal V4.5A TA Instruments ... ĐỀ TÀI: ? ?Khảo sát hoạt tính nano từ tính oxide đồng – sắt làm xúc tác cho phản ứng O- N-aryl hóa? ?? NHIỆM VỤ LUẬN VĂN: - Tổng hợp, xác định cấu trúc xúc tác nano từ tính oxide đồng – sắt phương... nano từ tính oxide đồng – sắt có khả ứng dụng làm xúc tác cho phản ứng Từ đó, chúng tơi định chọn hai loại phản ứng aryl hóa quan trọng thường sử dụng tổng hợp hữu phản ứng Naryl hóa phản ứng O-aryl... lượng xúc tác đánh giá độ chuyển hóa phản ứng theo thời gian Việc kiểm tra tính dị thể xúc tác phản ứng tiến hành sau: phản ứng tiến hành có sử dụng xúc tác, dịch phản ứng sau tách bỏ xúc tác cách