Đề Thi Thử HSGQT (vòng 2) Hóa Học 17

Hóa H c H u C BÀI KI M TRA S 17 Câu 1: 1.1 Cho h p ch t sau: a) V c u d ng b n nh t c a (I) (II) b) Th c nghi m cho bi t đ dài liên k t C-Cl h p ch t (III) không b ng D a c s c a thuy t FMO, so sánh (có gi i thích) đ dài c a hai liên k t (a) (b) 1.2 V công th c c u t o c a 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, s đ chuy n hóa sau: 1.3 Porphobilinogen m t ch t trung gian trình sinh t ng h p hemeglobin clorophin H p ch t đ c t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t đ n 15 Câu 2: 2.1 Các hiđrocacbon đa vòng v i nhi u tính ch t đ c bi t thu hút r t nhi u nhà hóa h c Sau s đ t ng h p dibarrelane: V công th c c u t o c a ch t t 16 đ n 25  Hóa H c H u C 2.2 un hiđrocacbon 26 (ch a 10% hiđro v kh i l ng) v i acrilonitrin, thu đ c 27 Th y phân 27 KOH r i x lí v i dung d ch axit, thu đ c 28 Oxi hóa 28 b ng h n h p OsO NaIO4, t o 29 (C5H6O3) M t ph ng pháp khác đ t ng h p 29 cho axeton ph n ng v i Br2 MeOH, thu đ c hai đ ng phân 30 31 (ch a 3,8% hiđro 22,9% cacbon v kh i l ng) Cho 31 tác d ng v i đimetyl malonat, t o 32 Th y phân 32 dung d ch HCl đun nóng, thu đ c 29 a) V cơng th c c u t o c a ch t t 26 đ n 32 b) Th c hi n s đ chuy n hóa v i 32 nh sau: - V công th c c u t o c a ch t t 33 đ n 39 - Ch t 39 có đ ng phân quang h c hay khơng? N u có v đ ng phân quang h c c a 39 Câu 3: 3.1 Ramipril m t lo i thu c u tr b nh cao huy t áp, suy tim m t s b nh liên quan đ n th n Ramipril đ c t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 40 đ n 46 3.2 Gemifloxacin (C18H 20N5O4 F, kí hi u 59) m t lo i thu c kháng sinh đ ch a b nh viêm ph qu n đ c t ng h p theo giai đo n sau: Giai đo n 1: Th y phân (IV) dung d ch H2SO 4, thu đ c 47 Cho 47 ph n ng v i SOCl2 sau v i NaCH(COOEt)2 , thu đ c 48 un 48 dung d ch TsOH 140oC, thu đ c 49 X lí 49 v i HC(OEt) Ac2 O, t o 50 Cho 50 ph n ng v i xiclopropyl amin EtOH, thu đ c 51 (C14H13N2O3Cl2F) Th c hi n ph n ng đóng vịng n i phân t v i 51 tBuOK đioxan, thu đ c 52 (C12H8 N2O3ClF) Giai đo n 2: Cho etyl 2-aminoetanoat ph n ng v i acrilonitrin có m t KOH n c, thu đ c 53 (C7H12N2O2) B o v nhóm amin b ng cách cho 53 tác d ng v i Boc2O CHCl3, thu đ c 54 Khi có m t EtONa EtOH, 54 s ng ng t n i phân t đ t o 55 Kh 55 b ng l ng d LiAlH4 r i x lí ti p v i Boc2O h n h p đioxan n c, thu đ c 56 Oxi hóa 56 b ng PCC r i cho tác d ng ti p v i MeONH2.HCl có m t NaHCO3 EtOH THF, thu đ c 57 X lí 57 v i AcCl MeOH đ g b nhóm b o v , thu đ c 58 (C6H 13N3O) Giai đo n 3: Cho 52 ph n ng v i 58 CH3 CN có m t DBU, s thu đ c 59 Bi t phân t 59 có m t nhóm amino m t nhóm cacboxyl V cơng th c c u t o c a ch t t 47 đ n 59  Hóa H c H u C Câu 4: 4.1 ngh s đ t ng h p h p ch t sau t nh ng ch t cho tr c (đ c dùng thêm ch t h u c cung c p không nguyên t cacbon vào ph n ng, dung môi h u c ch t vô c khác): 4.2 Porantherine m t alkaloid đ c tìm th y loài th c v t Poranthera corymbosa H p ch t đ c E J Corey c ng s t ng h p vào n m 1974 nh sau: X lí 5-clopentan-2-on v i etylen glicol có m t axit r i sau v i Mg THF, thu đ c h p ch t Grignard 60 Cho 60 tác d ng v i HCOOC2H5 (t l mol t ng ng : 1) r i th y phân n c, thu đ c 61 (C15H28O5) Oxi hóa 61 b ng CrO3 Py r i cho s n ph m tác d ng v i MeNH2, thu đ c imin 62 Th c hi n ph n ng gi a 62 v i CH2=CH(CH2)3Li PhH sau x lí v i HCl 0,4N, thu đ c 63 (C21H39NO4) X lí 63 v i HCl 10% ete, thu đ c enamin m ch vịng 64 (C17H29NO) X lí 64 v i AcOC(CH3)=CH2 có m t TsOH PhH, thu đ c bixiclic 65 Oxi hóa 65 b ng CrO3 Py, thu đ c d n xu t N-fomyl 66 (C17H27NO 2) Oxi hóa 66 b ng OsO4 NaIO4 tBuOH H2O, thu đ c 67 (C16H25NO3) B o v nhóm cacbonyl b ng cách cho 67 tác d ng v i l ng d etylen glicol có m t axit, thu đ c 68 (C20H33NO5) Th y phân 69 KOH EtOH, thu đ c 69 (C19H33NO4) Khi có m t HCl 10% ete, 69 t đóng vịng t o thành trixiclic 70 (C15H23NO) D i tác d ng c a TsOH, 70 ti p t c t đóng vịng t o tetraxiclic 71 Kh 71 b ng NaBH4, thu đ c 72 Cu i cùng, cho 72 tác d ng v i SOCl2 r i sau x lí v i Py n c, thu đ c porantherine a) V công th c c u t o c a ch t t 60 đ n 72 b) Hãy cho bi t vai trò c a AcOC(CH3)=CH q trình chuy n hóa 64 thành 65 Câu 5: (4,75 m) 5.1 ngh c ch ph n ng cho chuy n hóa sau: 5.2 Cefalotin h p ch t có kh n ng kháng khu n t t nh ng đ c tính th p H p ch t đ h p t L-cistein theo s đ sau:  c t ng Hóa H c H u C a) V công th c c u t o c a ch t t 73 đ n 86 b) ngh c ch ph n ng c a chuy n hóa 81 thành 82 5.3 Crinine m t alkaloid đ c phân l p t c c a Pancratium maritimum Crinine đ h p theo s đ sau: a) V công th c c u t o c a ch t t 87 đ n 94 b) H p ch t 92 s đ có th đ c t ng h p theo m t ph c t ng ng pháp khác nh sau: V công th c c u t o c a 95, 96, 97, 98, 99, 100 -H T -  Hóa H c H u C BÀI KI M TRA S 17 Câu 1: 1.1 Cho h p ch t sau: a) V c u d ng b n nh t c a (I) (II) b) Th c nghi m cho bi t đ dài liên k t C-Cl h p ch t (III) không b ng D a c s c a thuy t FMO, so sánh (có gi i thích) đ dài c a hai liên k t (a) (b) H ng d n gi i a) C u d ng b n nh t c a (I) (II): b) Do s t ng tác gi a c p electron ch a liên k t c a nguyên t oxi v i MO  *CCl làm gi m b c liên k t C–Cl nên liên k t (a) dài h n liên k t (b) Chú ý: Ph i v t ng tác nh hình 1.2 V cơng th c c u t o c a 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, s đ chuy n hóa sau: H ng d n gi i 1.3 Porphobilinogen m t ch t trung gian trình sinh t ng h p hemeglobin clorophin H p ch t đ c t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t đ n 15  Hóa H c H u C H ng d n gi i Câu 2: 2.1 Các hiđrocacbon đa vịng v i nhi u tính ch t đ c bi t thu hút r t nhi u nhà hóa h c Sau s đ t ng h p dibarrelane: V công th c c u t o c a ch t t 16 đ n 25 H ng d n gi i 2.2 un hiđrocacbon 26 (ch a 10% hiđro v kh i l ng) v i acrilonitrin, thu đ c 27 Th y phân 27 KOH r i x lí v i dung d ch axit, thu đ c 28 Oxi hóa 28 b ng h n h p OsO NaIO4, t o  Hóa H c H u C 29 (C5H6O3) M t ph ng pháp khác đ t ng h p 29 cho axeton ph n ng v i Br2 MeOH, thu đ c hai đ ng phân 30 31 (ch a 3,8% hiđro 22,9% cacbon v kh i l ng) Cho 31 tác d ng v i đimetyl malonat, t o 32 Th y phân 32 dung d ch HCl đun nóng, thu đ c 29 a) V cơng th c c u t o c a ch t t 26 đ n 32 b) Th c hi n s đ chuy n hóa v i 32 nh sau: - V công th c c u t o c a ch t t 33 đ n 39 - Ch t 39 có đ ng phân quang h c hay khơng? N u có v đ ng phân quang h c c a 39 H ng d n gi i C u trúc đ ng phân quang h c c a 39: Câu 3: 3.1 Ramipril m t lo i thu c u tr b nh cao huy t áp, suy tim m t s b nh liên quan đ n th n Ramipril đ c t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 40 đ n 46 H ng d n gi i  Hóa H c H u C 3.2 Gemifloxacin (C18H 20N5O4 F, kí hi u 59) m t lo i thu c kháng sinh đ ch a b nh viêm ph qu n đ c t ng h p theo giai đo n sau: Giai đo n 1: Th y phân (IV) dung d ch H2SO 4, thu đ c 47 Cho 47 ph n ng v i SOCl2 sau v i NaCH(COOEt)2 , thu đ c 48 un 48 dung d ch TsOH 140oC, thu đ c 49 X lí 49 v i HC(OEt) Ac2 O, t o 50 Cho 50 ph n ng v i xiclopropyl amin EtOH, thu đ c 51 (C14H13N2O3Cl2F) Th c hi n ph n ng đóng vịng n i phân t v i 51 tBuOK đioxan, thu đ c 52 (C12H8 N2O3ClF) Giai đo n 2: Cho etyl 2-aminoetanoat ph n ng v i acrilonitrin có m t KOH n c, thu đ c 53 (C7H12N2O2) B o v nhóm amin b ng cách cho 53 tác d ng v i Boc2O CHCl3, thu đ c 54 Khi có m t EtONa EtOH, 54 s ng ng t n i phân t đ t o 55 Kh 55 b ng l ng d LiAlH4 r i x lí ti p v i Boc2O h n h p đioxan n c, thu đ c 56 Oxi hóa 56 b ng PCC r i cho tác d ng ti p v i MeONH2.HCl có m t NaHCO3 EtOH THF, thu đ c 57 X lí 57 v i AcCl MeOH đ g b nhóm b o v , thu đ c 58 (C6H 13N3O) Giai đo n 3: Cho 52 ph n ng v i 58 CH3 CN có m t DBU, s thu đ c 59 Bi t phân t 59 có m t nhóm amino m t nhóm cacboxyl V công th c c u t o c a ch t t 47 đ n 59 H ng d n gi i Câu 4:  Hóa H c H u C 4.1 ngh s đ t ng h p h p ch t sau t nh ng ch t cho tr c (đ c dùng thêm ch t h u c cung c p không nguyên t cacbon vào ph n ng, dung môi h u c ch t vô c khác): H ng d n gi i  Hóa H c H u C 4.2 Porantherine m t alkaloid đ c tìm th y lồi th c v t Poranthera corymbosa H p ch t đ c E J Corey c ng s t ng h p vào n m 1974 nh sau: X lí 5-clopentan-2-on v i etylen glicol có m t axit r i sau v i Mg THF, thu đ c h p ch t Grignard 60 Cho 60 tác d ng v i HCOOC2H5 (t l mol t ng ng : 1) r i th y phân n c, thu đ c 61 (C15H28O5) Oxi hóa 61 b ng CrO3 Py r i cho s n ph m tác d ng v i MeNH2, thu đ c imin 62 Th c hi n ph n ng gi a 62 v i CH2=CH(CH2)3Li PhH sau x lí v i HCl 0,4N, thu đ c 63 (C21H39NO4) X lí 63 v i HCl 10% ete, thu đ c enamin m ch vịng 64 (C17H29NO) X lí 64 v i AcOC(CH3)=CH2 có m t TsOH PhH, thu đ c bixiclic 65 Oxi hóa 65 b ng CrO3 Py, thu đ c d n xu t N-fomyl 66 (C17H27NO 2) Oxi hóa 66 b ng OsO4 NaIO4 tBuOH H 2O, thu đ c 67 (C16H25NO3) B o v nhóm cacbonyl b ng cách  Hóa H c H u C cho 67 tác d ng v i l ng d etylen glicol có m t axit, thu đ c 68 (C20H33NO5) Th y phân 69 KOH EtOH, thu đ c 69 (C19H33NO4) Khi có m t HCl 10% ete, 69 t đóng vịng t o thành trixiclic 70 (C15H23NO) D i tác d ng c a TsOH, 70 ti p t c t đóng vịng t o tetraxiclic 71 Kh 71 b ng NaBH4 , thu đ c 72 Cu i cùng, cho 72 tác d ng v i SOCl2 r i sau x lí v i Py n c, thu đ c porantherine a) V công th c c u t o c a ch t t 60 đ n 72 b) Hãy cho bi t vai trò c a AcOC(CH3)=CH q trình chuy n hóa 64 thành 65 H ng d n gi i AcOC(CH3)=CH2 (isopropenyl axetat) enol hóa nhóm cacbonyl t t h n nên hi u su t c a ph n ng cao h n Câu 5: (4,75 m) 5.1 ngh c ch ph n ng cho chuy n hóa sau: H ng d n gi i  Hóa H c H u C 5.2 Cefalotin h p ch t có kh n ng kháng khu n t t nh ng đ c tính th p H p ch t đ h p t L-cistein theo s đ sau:  c t ng Hóa H c H u C a) V công th c c u t o c a ch t t 73 đ n 86 b) ngh c ch ph n ng c a chuy n hóa 81 thành 82 H ng d n gi i  Hóa H c H u C 5.3 Crinine m t alkaloid đ h p theo s đ sau: c phân l p t c c a Pancratium maritimum Crinine đ a) V công th c c u t o c a ch t t 87 đ n 94 b) H p ch t 92 s đ có th đ c t ng h p theo m t ph c t ng ng pháp khác nh sau: V công th c c u t o c a 95, 96, 97, 98, 99, 100 H ng d n gi i  10 Hóa H c H u C -H T -  11 ... c enamin m ch vòng 64 (C17H29NO) X lí 64 v i AcOC(CH3)=CH2 có m t TsOH PhH, thu đ c bixiclic 65 Oxi hóa 65 b ng CrO3 Py, thu đ c d n xu t N-fomyl 66 (C17H27NO 2) Oxi hóa 66 b ng OsO4 NaIO4 tBuOH... c enamin m ch vịng 64 (C17H29NO) X lí 64 v i AcOC(CH3)=CH2 có m t TsOH PhH, thu đ c bixiclic 65 Oxi hóa 65 b ng CrO3 Py, thu đ c d n xu t N-fomyl 66 (C17H27NO 2) Oxi hóa 66 b ng OsO4 NaIO4 tBuOH... chuy n hóa 64 thành 65 H ng d n gi i AcOC(CH3)=CH2 (isopropenyl axetat) enol hóa nhóm cacbonyl t t h n nên hi u su t c a ph n ng cao h n Câu 5: (4,75 m) 5.1 ngh c ch ph n ng cho chuy n hóa sau: