Đề Thi Thử HSGQT (vòng 2) Hóa Học 8

Hóa H c H u C BÀI KI M TRA S Câu 1: Cho h p ch t sau: a) Hãy so sánh (có gi i thích) nhi t đ nóng ch y c a I II b) Khi l n l t đun III IV n c t c đ ph n ng c a III nhanh g p 106 l n so v i IV III ch t o m t s n ph m nh t mà không t o h n h p racemic Hãy gi i thích s khác bi t c a hi n t ng v c u trúc c a Cho moment l ng c c c a liên k t C–H, C–CH3 C–Cl nh sau: Hãy tính moment l ng c c c a đ ng phân o, m, p-clotoluen T đó, so sánh đ phân c c c a đ ng phân Câu 2: Kh axit piriđin-3-cacboxylic b ng H2 (xúc tác PtO2), thu đ c (C6H11 NO2) Cho ph n ng v i HCHO HCOOH, thu đ c un v i Ac2O, thu đ c 1-metyl-3-metylenpiperiđin-2-on (4) Ti n hành ozon phân 4, thu đ c Oxi hóa b ng h n h p NaIO4 Na2B4O n c r i axit hóa, thu đ c ch a vòng n m c nh un nóng 6, thu đ c lactam a) V cơng th c c u t o c a 2, 3, 4, 5, 6, b) ngh c ch ph n ng chuy n hóa thành thành ngh c ch ph n ng cho chuy n hóa sau: Câu 3: T m t D -monosaccarit hóa ch t khác, đ ngh s đ t ng h p h p ch t sau:  Hóa H c H u C Azaantraxenon m t nhóm h p ch t thiên nhiên có ho t tính sinh h c thú v D t ng h p kalasinamide (15) marcanine A (16): i s đ V công th c c u t o c a ch t t đ n đ n 16 Câu 4: Axit barbituric có th đ c t ng h p b ng cách ng ng t 17 (C3H4O4 , có nhi u n c ép c a qu táo) 18 (CH4N2O, có nhi u ch t th i c a đ ng v t) có m t POCl3 a) V cơng th c c u t o c a 17 18 b) Axit barbituric có pKa = 4,01 Hãy gi i thích nguyên nhân gây tính axit c a h p ch t c) Murexide (23) m t ch t ch th chu n đ ph c ch t H p ch t đ c t ng h p t axit barbituric theo s đ sau: - Bi t 23 t n t i d ng mu i amoni V công th c c u t o c a 19, 20, 21, 22, 23 - Trong môi tr ng có pH < 20 t n t i d ng xetal 24 Khi oxi hóa 24 b ng dung d ch HNO3, thu đ c axit parabanic hay g i oxalyl ure (25) V công th c c u t o c a 24, 25 đ ngh c ch ph n ng c a chuy n hóa 24 thành 25 un xiclopenta-1,3-đien nhi t đ thích h p, thu đ c 26 (C10H12) X lý 26 v i SeO2 THF sau oxi hóa b ng PCC DCM, thu đ c 27 Cho 27 ph n ng v i NH2OH.HCl MeOH có m t AcONa, thu đ c 28 29 đ ng phân l p th c a Cho l n l t hai ch t ph n ng v i TsCl có m t NaOH h n h p đioxan H 2O ch có 29 ph n ng t o lactam 30 Cho 30 ph n ng v i CH2=CHCH2Br có m t NaH DMF, thu đ c 31 Th c hi n ph n ng metathesis b ng cách cho 31 ph n ng v i xúc tác Grubbs-II có m t Ti(OPri)4 DCM, thu đ c trixiclic 32 (C13H15 NO) V c u trúc c a ch t t 26 đ n 32 T toluen, ch t h u c (ch ch a m t nguyên t cacbon) ch t vô c khác, đ ngh s đ t ng h p ch t V Câu 5: Echinopine A (46) echinopine B hai terpenoid đ c phân l p t r c a Echinops spinosus Hai h p ch t đ c t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 34 đ n 46  Hóa H c H u C N ng l ng M t Tr i hi n đ c ng d ng r ng rãi đ thay th cho nhiên li u hóa th ch M t s lo i pin M t Tr i có th đ c s n xu t t polime PAMMA PATMMA nh sau: - T ng h p monome 50 54: - T ng h p polime PAMMA PATMMA: V công th c c u t o c a ch t t 47 đ n 55 Dysidavarone A sesquiterpenoid đ c phân l p t m t loài b t bi n Trung Qu c H p ch t đ c t ng h p theo s đ sau: vùng bi n phía Nam c a V công th c c u t o c a ch t t 56 đ n 62 -H T -  Hóa H c H u C BÀI KI M TRA S Câu 1: Cho h p ch t sau: a) Hãy so sánh (có gi i thích) nhi t đ nóng ch y c a I II b) Khi l n l t đun III IV n c t c đ ph n ng c a III nhanh g p 106 l n so v i IV III ch t o m t s n ph m nh t mà không t o h n h p racemic Hãy gi i thích s khác bi t c a hi n t ng v c u trúc c a H ng d n gi i a) I có nhi t đ nóng ch y cao h n II có th t o đ c nhi u liên k t hiđro liên phân t h n b) III có s tham gia c a liên k t  n cho cacbocation trung gian b n h n nên III ph n ng nhanh h n IV M t khác, hi u ng không gian nên tác nhân Nu ch t n cơng phía đ i di n t o s n ph m nh t Cho moment l ng c c c a liên k t C–H, C–CH3 C–Cl nh sau: Hãy tính moment l ng c c c a đ ng phân o, m, p-clotoluen T đó, so sánh đ phân c c c a đ ng phân H ng d n gi i  o  0, 42  1, 552  2.0, 4.1, 55cos120o  1, 39 D  m  0, 42  1, 552  2.0, 4.1, 55cos60o  1, 78 D  p  0,  1, 55  1, 95 D V y đ phân c c t ng d n theo th t o < m < p Câu 2: Kh axit piriđin-3-cacboxylic b ng H2 (xúc tác PtO2), thu đ c (C6H11 NO2) Cho ph n ng v i HCHO HCOOH, thu đ c un v i Ac2O, thu đ c 1-metyl-3-metylenpiperiđin-2-on (4) Ti n hành ozon phân 4, thu đ c Oxi hóa b ng h n h p NaIO4 Na2B4O n c r i axit hóa, thu đ c ch a vịng n m c nh un nóng 6, thu đ c lactam a) V công th c c u t o c a 2, 3, 4, 5, 6, b) ngh c ch ph n ng chuy n hóa thành thành  Hóa H c H u C H ng d n gi i ngh c ch ph n ng cho chuy n hóa sau: H ng d n gi i  Hóa H c H u C  Hóa H c H u C Câu 3: T m t D -monosaccarit hóa ch t khác, đ ngh s đ t ng h p h p ch t sau: H ng d n gi i Azaantraxenon m t nhóm h p ch t thiên nhiên có ho t tính sinh h c thú v D t ng h p kalasinamide (15) marcanine A (16): i s đ V công th c c u t o c a ch t t đ n đ n 16  Hóa H c H u C H ng d n gi i Câu 4: Axit barbituric có th đ c t ng h p b ng cách ng ng t 17 (C3H4O4 , có nhi u n c ép c a qu táo) 18 (CH4N2O, có nhi u ch t th i c a đ ng v t) có m t POCl3 a) V công th c c u t o c a 17 18 b) Axit barbituric có pKa = 4,01 Hãy gi i thích nguyên nhân gây tính axit c a h p ch t c) Murexide (23) m t ch t ch th chu n đ ph c ch t H p ch t đ c t ng h p t axit barbituric theo s đ sau: - Bi t 23 t n t i d ng mu i amoni V công th c c u t o c a 19, 20, 21, 22, 23 - Trong mơi tr ng có pH < 20 t n t i d ng xetal 24 Khi oxi hóa 24 b ng dung d ch HNO3, thu đ c axit parabanic hay g i oxalyl ure (25) V công th c c u t o c a 24, 25 đ ngh c ch ph n ng c a chuy n hóa 24 thành 25 H ng d n gi i Khi d ng enol, axit barbituric có th m t proton đ t o anion Anion b n n tích âm đ c gi i t a qua công th c c ng h ng Do đó, axit barbituric có tính axit y u  Hóa H c H u C un xiclopenta-1,3-đien nhi t đ thích h p, thu đ c 26 (C10H12) X lý 26 v i SeO2 THF sau oxi hóa b ng PCC DCM, thu đ c 27 Cho 27 ph n ng v i NH2OH.HCl MeOH có m t AcONa, thu đ c 28 29 đ ng phân l p th c a Cho l n l t hai ch t ph n ng v i TsCl có m t NaOH h n h p đioxan H 2O ch có 29 ph n ng t o lactam 30 Cho 30 ph n ng v i CH2=CHCH2Br có m t NaH DMF, thu đ c 31 Th c hi n ph n ng metathesis b ng cách cho 31 ph n ng v i xúc tác Grubbs-II có m t Ti(OPri)4 DCM, thu đ c trixiclic 32 (C13H15 NO) V c u trúc c a ch t t 26 đ n 32 H ng d n gi i T toluen, ch t h u c (ch ch a m t nguyên t cacbon) ch t vô c khác, đ ngh s đ t ng h p ch t V H ng d n gi i  Hóa H c H u C Câu 5: Echinopine A (46) echinopine B hai terpenoid đ Hai h p ch t đ c t ng h p theo s đ sau: c phân l p t r c a Echinops spinosus V công th c c u t o c a ch t t 34 đ n 46 H ng d n gi i Chú ý: Chuy n hóa 36 thành 37 Tiffeneau – Demjanov rearrangement N ng l ng M t Tr i hi n đ c ng d ng r ng rãi đ thay th cho nhiên li u hóa th ch M t s lo i pin M t Tr i có th đ c s n xu t t polime PAMMA PATMMA nh sau: - T ng h p monome 50 54:  Hóa H c H u C - T ng h p polime PAMMA PATMMA: V công th c c u t o c a ch t t 47 đ n 55 H ng d n gi i Chú ý: Chuy n hóa 51 thành 52 Heck reaction Dysidavarone A sesquiterpenoid đ c phân l p t m t loài b t bi n Trung Qu c H p ch t đ c t ng h p theo s đ sau: vùng bi n phía Nam c a  Hóa H c H u C V công th c c u t o c a ch t t 56 đ n 62 H ng d n gi i -H T -  ... nhi t đ thích h p, thu đ c 26 (C10H 12) X lý 26 v i SeO2 THF sau oxi hóa b ng PCC DCM, thu đ c 27 Cho 27 ph n ng v i NH2OH.HCl MeOH có m t AcONa, thu đ c 28 29 đ ng phân l p th c a Cho l n l t... 4.1, 55cos60o  1, 78 D  p  0,  1, 55  1, 95 D V y đ phân c c t ng d n theo th t o < m < p Câu 2: Kh axit piriđin-3-cacboxylic b ng H2 (xúc tác PtO2), thu đ c (C6H11 NO2) Cho ph n ng v i HCHO... thu đ c Oxi hóa b ng h n h p NaIO4 Na2B4O n c r i axit hóa, thu đ c ch a vịng n m c nh un nóng 6, thu đ c lactam a) V công th c c u t o c a 2, 3, 4, 5, 6, b) ngh c ch ph n ng chuy n hóa thành thành