Đề Thi Thử HSGQT (vòng 2) Hóa Học 10

Hóa H c H u C BÀI KI M TRA S 10 Câu 1: Cho hai h p ch t sau: a) Hãy g i tên theo IUPAC so sánh (có gi i thích) đ b n c a I II b) V c u trúc đ ng phân quang h c c a III c) Cho IV ph n ng v i TMSCl có m t BuLi, thu đ c (C7H16 S2Si) Cho ph n ng v i HCHO, có m t BuLi, thu đ c (C5H8S2) Oxi hóa b ng PhMe2COOH v i xúc tác Ti(OPri) DET, thu đ c (C5H 8O2S2) Cho ph n ng v i xiclohexanon có m t NaHMDS, thu đ c 4, có cơng th c phân t C11H18 O3S2 M t khác, cho ph n ng v i buta-1,3-đien PhMe, thu đ c V c u trúc c a ch t t 1, 2, 3, 4, 5, Th y phân hoàn toàn peptit 7, thu đ c Arg, Gly, Leu, Pro3 Khi th c hi n ph n ng thoái phân Edman v i ho c th y phân v i enzyme carboxypetidase đ u nh n di n đ c Pro N u th y phân khơng hồn tồn thu đ c Gly-Pro-Arg, Pro-Leu-Gly, Arg-Pro Xác đ nh th t liên k t c a amino axit Câu 2: Cho 1-(but-1-en-1-yl)piroliđin ph n ng v i đietyl metylenmalonat MeCN, r i sau axit hóa b ng dung d ch AcOH, thu đ c (C12H20O 5) Cho ph n ng v i CH2=CHP+Ph3Br– có m t NaH THF, thu đ c (C14H22O4) un v i KCN h n h p DMSO/H2O, thu đ c 10 Th y phân 10 dung d ch KOH r i axit hóa, thu đ c 11 Cho 11 ph n ng v i MeOH có m t BF3 , thu đ c 12 X lý 12 v i mCPBA CH2 Cl2, thu đ c 13 un 13 v i 2-(inđol-3-yl)etan-1-amin EtOH 220 oC, thu đ c 14 Cho 14 ph n ng v i TsCl Py r i đun v i AlCl3 PhMe 100 oC, thu đ c 15 Kh 15 b ng LiAlH4 THF, thu đ c V V công th c c u t o c a 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 H p ch t 8-epi-xanthatin có kh n ng kháng s t rét đ c t ng h p theo s đ sau: a) V c u trúc c a ch t t 16 đ n 24 b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n chuy n hóa 24 thành 8-epi-xanthatin (khơng c n gi i thích hóa h c l p th )  Hóa H c H u C Câu 3: ngh s đ t ng h p VI VII t ch t đ u cho tr dung môi h u c ): c (ch đ c dùng thêm ch t vô c Mitomycin m t nhóm h p ch t thiên nhiên có ho t tính sinh h c đa d ng, đ c bi t kh n ng ch ng ung th Sau s đ t ng h p mitomycin K: V công th c c u t o c a ch t t 25 đ n 36 Monosaccarit 37 (C6H10O6) khơng quang ho t, có ph n ng v i thu c th Fehling nh ng không ph n ng v i n c Br2 Kh 37 b ng NaBH4 t o thành 38 39 có công th c phân t C6H12O6 Khi b oxi hóa b i HIO4 d , mol 38 ho c mol 39 đ u t o thành mol HCOOH N u cho 38 ho c 39 ph n ng v i Ac2 O d đ u t o thành s n ph m có công th c phân t C18H24 O12 M t khác, b oxi hóa m nh b i HNO 37 t o thành axit D -iđaric axit L-iđaric a) Xác đ nh c u trúc c a 37, 38, 39 b) Hãy đ ngh c ch ph n ng đ gi i thích 37 ph n ng đ c v i thu c th Feling Câu 4: ngh c ch ph n ng cho chuy n hóa sau:  Hóa H c H u C Khi đun 3,4-đi-t-butylthiophen 1,1-đioxit (40) v i eq 4-phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-đion (41) toluen, thu đ c 42 (C28H30N6O4) Th y phân 42 dung d ch KOH/MeOH r i axit hóa, thu đ c 43 (C8H7N3O2) 44 (C12H20N 2) a) V công th c c u t o c a 40, 41, 42, 43, 44 b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n t o 42 t o 43, 44 V c u trúc c a 45, 46, 47, 48, 49 s đ chuy n hóa sau: Câu 5: D ki n ph NMR c a h p ch t 50 (M = 158) đ c cho nh sau: Ph IR Ph 1H-NMR Ph 13C-NMR  max (cm–1) H (ppm) C (ppm) 10.01 (1H, s), 4.30 (3H, s), 2.24 (2H, t), 1745, 1730 202, 178, 63, 48, 34, 22, 15, 15 1.80 (2H, t), 1.21 (6H, s) a) Hãy bi n lu n đ xác đ nh c u trúc c a 50 b) Quy k t tín hi u ph 1H-NMR 13C-NMR cho proton nguyên t cacbon phân t 50 cho phù h p (khơng c n gi i thích) Dysiherbaine h p ch t đ c phân l p t loài b t bi n Dysidea herbacea H p ch t đ c t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 51 đ n 65 -H T -  Hóa H c H u C BÀI KI M TRA S 10 Câu 1: Cho hai h p ch t sau: a) Hãy g i tên theo IUPAC so sánh (có gi i thích) đ b n c a I II b) V c u trúc đ ng phân quang h c c a III c) Cho IV ph n ng v i TMSCl có m t BuLi, thu đ c (C7H16 S2Si) Cho ph n ng v i HCHO, có m t BuLi, thu đ c (C5H8S2) Oxi hóa b ng PhMe2COOH v i xúc tác Ti(OPri) DET, thu đ c (C5H 8O2S2) Cho ph n ng v i xiclohexanon có m t NaHMDS, thu đ c 4, có công th c phân t C11H18 O3S2 M t khác, cho ph n ng v i buta-1,3-đien PhMe, thu đ c V c u trúc c a ch t t 1, 2, 3, 4, 5, H ng d n gi i a) I: xiclohepta-2,4,6-trien-1-on, II: xiclopenta-2,4-đien-1-on Theo quy t c Huckel, I’ h th m (ph ng, s electron  6) II’ h ph n th m (ph ng, s electron  4) Do đó, I b n h n II b) C u trúc đ ng phân quang h c c a III: c) C u trúc c a ch t t 1, 2, 3, 4, 5, 6: Th y phân hoàn toàn peptit 7, thu đ c Arg, Gly, Leu, Pro3 Khi th c hi n ph n ng thoái phân Edman v i ho c th y phân v i enzyme carboxypetidase đ u nh n di n đ c Pro N u th y phân không hồn tồn thu đ c Gly-Pro-Arg, Pro-Leu-Gly, Arg-Pro Xác đ nh th t liên k t c a amino axit H ng d n gi i Th t liên k t c a amino axit 7: Pro-Leu-Gly-Pro-Arg-Pro Câu 2: Cho 1-(but-1-en-1-yl)piroliđin ph n ng v i đietyl metylenmalonat MeCN, r i sau axit hóa b ng dung d ch AcOH, thu đ c (C12H20O5) Cho ph n ng v i CH2 =CHP+Ph3 Br– có m t NaH THF, thu đ c (C14H22 O4) un v i KCN h n h p DMSO/H 2O, thu đ c 10 Th y phân 10 dung d ch KOH r i axit hóa, thu đ c 11 Cho 11 ph n ng v i MeOH có m t BF3, thu  Hóa H c H u C đ c 12 X lý 12 v i mCPBA CH2Cl2 , thu đ c 13 un 13 v i 2-(inđol-3-yl)etan-1-amin EtOH 220oC, thu đ c 14 Cho 14 ph n ng v i TsCl Py r i đun v i AlCl3 PhMe 100oC, thu đ c 15 Kh 15 b ng LiAlH4 THF, thu đ c V V công th c c u t o c a 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 H ng d n gi i H p ch t 8-epi-xanthatin có kh n ng kháng s t rét đ c t ng h p theo s đ sau: a) V c u trúc c a ch t t 16 đ n 24 b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n chuy n hóa 24 thành 8-epi-xanthatin (khơng c n gi i thích hóa h c l p th ) H ng d n gi i  Hóa H c H u C Chú ý: Giai đo n chuy n hóa 16 thành 17 Corey – Fuchs reaction Câu 3: ngh s đ t ng h p VI VII t ch t đ u cho tr c (ch đ c dùng thêm ch t vô c dung môi h u c ): H ng d n gi i  Hóa H c H u C Mitomycin m t nhóm h p ch t thiên nhiên có ho t tính sinh h c đa d ng, đ c bi t kh n ng ch ng ung th Sau s đ t ng h p mitomycin K:  Hóa H c H u C V cơng th c c u t o c a ch t t 25 đ n 36 H ng d n gi i  Hóa H c H u C Chú ý: Giai đo n chuy n hóa 30 thành 32 Barton – McCombie deoxygenation Monosaccarit 37 (C6H10O6) không quang ho t, có ph n ng v i thu c th Fehling nh ng không ph n ng v i n c Br2 Kh 37 b ng NaBH4 t o thành 38 39 có cơng th c phân t C6H12O6 Khi b oxi hóa b i HIO4 d , mol 38 ho c mol 39 đ u t o thành mol HCOOH N u cho 38 ho c 39 ph n ng v i Ac2 O d đ u t o thành s n ph m có cơng th c phân t C 18H24 O12 M t khác, b oxi hóa m nh b i HNO 37 t o thành axit D -iđaric axit L-iđaric a) Xác đ nh c u trúc c a 37, 38, 39 b) Hãy đ ngh c ch ph n ng đ gi i thích 37 ph n ng đ c v i thu c th Feling H ng d n gi i a) Ch t 37 có k = b kh b i NaBH t o ch t 38 39 đ u có k = V y, phân t 37 ch a m t nhóm cacbonyl m t vịng t n m c nh tr lên 38 39 đ u ph n ng v i mol Ac2O nên đ u có nhóm –OH mol ch t 38 mol 39 đ u ph n ng v i HIO4 t o mol nên c u t o c a 37, 38, 39 là: T c u trúc c a đ ng phân axit iđraic s xác đ nh đ c c u trúc c a 37, 38, 39 nh sau:  Hóa H c H u C b) Trong môi tr ng baz , ch t 37 s t chuy n hóa thành h p ch t có nhóm –CHO nh sau: Câu 4: ngh c ch ph n ng cho chuy n hóa sau: H ng d n gi i  Hóa H c H u C  Hóa H c H u C Khi đun 3,4-đi-t-butylthiophen 1,1-đioxit (40) v i eq 4-phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-đion (41) toluen, thu đ c 42 (C28H30N6O4) Th y phân 42 dung d ch KOH/MeOH r i axit hóa, thu đ c 43 (C8H7N3O2) 44 (C12H20N 2) a) V công th c c u t o c a 40, 41, 42, 43, 44 b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n t o 42 t o 43, 44 H ng d n gi i  Hóa H c H u C V c u trúc c a 45, 46, 47, 48, 49 s đ chuy n hóa sau: H ng d n gi i Câu 5: D ki n ph NMR c a h p ch t 50 (M = 158) đ c cho nh sau: Ph IR Ph 1H-NMR Ph 13C-NMR  max (cm–1) H (ppm) C (ppm) 10.01 (1H, s), 4.30 (3H, s), 2.24 (2H, t), 1745, 1730 202, 178, 63, 48, 34, 22, 15, 15 1.80 (2H, t), 1.21 (6H, s) a) Hãy bi n lu n đ xác đ nh c u trúc c a 50 b) Quy k t tín hi u ph 1H-NMR 13C-NMR cho proton nguyên t cacbon phân t 50 cho phù h p (khơng c n gi i thích) H ng d n gi i 13 Ph IR C-NMR cho bi t 50 có nguyên t cacbon hai nhóm >C=O Ph 1H-NMR cho bi t 50 có nhóm –CHO, nhóm –OCH3 M t khác, d a vào s ghép gi a proton s xác đ nh đ c c u trúc c a 50 nh sau: Proton a b c d e f g Dysiherbaine h p ch t đ h p theo s đ sau: Nguyên t cacbon H (ppm) C (ppm) 10.01 a 202 b 48 1.21 c 15 1.80 d 22 2.24 e 34 f 178 4.30 g 63 c phân l p t loài b t bi n Dysidea herbacea H p ch t đ  c t ng 10 Hóa H c H u C V cơng th c c u t o c a ch t t 51 đ n 65 H ng d n gi i -H T -  11 ... K: V công th c c u t o c a ch t t 25 đ n 36 Monosaccarit 37 (C6H10O6) khơng quang ho t, có ph n ng v i thu c th Fehling nh ng không ph n ng v i n c Br2 Kh 37 b ng NaBH4 t o thành 38 39 có cơng... deoxygenation Monosaccarit 37 (C6H10O6) không quang ho t, có ph n ng v i thu c th Fehling nh ng không ph n ng v i n c Br2 Kh 37 b ng NaBH4 t o thành 38 39 có cơng th c phân t C6H12O6 Khi b oxi... HCHO, có m t BuLi, thu đ c (C5H8S2) Oxi hóa b ng PhMe2COOH v i xúc tác Ti(OPri) DET, thu đ c (C5H 8O2S2) Cho ph n ng v i xiclohexanon có m t NaHMDS, thu đ c 4, có cơng th c phân t C11H18 O3S2 M