Đề Thi Thử HSGQT (vòng 2) Hóa Học 14

Hóa H c H u C BÀI KI M TRA S 14 Câu 1: So sánh (có gi i thích) l c axit c a 2,6-đimetyl-4-nitrophenol (X) 3,5-đimetyl-4-nitrophenol (Y) un xiclopenta-1,3-đien v i CH2=CHNO2 , thu đ c Cho ph n ng v i dung d ch NaOH r i sau axit hóa, thu đ c (C7H8O) Hiđro hóa v i xúc tác Pd/C, t o Oxi hóa b ng mCPBA, thu đ c Th y phân dung d ch H2 SO4 loãng, thu đ c V công th c c u t o c a 1, 2, 3, 4, Trong h liên h p, tính đ i x ng c a orbital  liên k t  ph n liên k t đ u có quy lu t Sau ví d cho phân t etilen buta-1,3-đien: a) D a vào hai gi n đ trên, v gi n đ n ng l ng c a orbital  liên k t  ph n liên k t phân t hexa-1,3,5-trien b) Bi t r ng, ph n ng nhi t hóa, phân t tr ng thái c b n ph n ng quang hóa, phân t tr ng thái kích thích Các orbitan có tính đ i x ng gi ng có th xen ph v i Trên c s đó, v c u trúc c a ch t 6, 7, s đ chuy n hóa sau: Cho s đ t ng h p d n xu t c a isoquinolin b ng ph n ng Ugi ph n ng Heck nh sau: V công th c c u t o c a 10 đ ngh c ch ph n ng c a chuy n hóa t o Câu 2: Pelletierine (16) hay 1-(piperiđin-2-yl)propan-2-on m t alcaloit đ c phân l p t v l u đ c dùng làm thu c ch ng giun sán Pelletierine đ c t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 11 đ n 16 xác đ nh hàm l ng glucoz fructoz m t lo i n c ép trái cây, ng i ta cho l n l 10 ml n c ép vào hai bình tam giác (kí hi u A B) ti n hành thí nghi m sau:  t Hóa H c H u C Thí nghi m 1: - Thêm l n l t 50,00 ml dung d ch CuSO4 0,04M, dung d ch kali – natri tatrat dung d ch NaOH (d ) vào bình A, sau đun nóng bình - Thêm ti p dung d ch KI (d ) dung d ch H 2SO4 lỗng (d ) vào bình - Chu n đ l ng I 3 t o thành c n dùng h t 12,06 ml dung d ch Na2S2O3 0,05M Thí nghi m 2: - Thêm l n l t 10 ml dung d ch KIO 0,015M; dung d ch KI (d ) dung d ch H SO4 lỗng (d ) vào bình B - Khi h n h p dung d ch bình chuy n sang màu nâu thêm vào bình m t l ng d dung d ch NaOH loãng - Chu n đ l ng I 3 t o thành c n dùng h t 5,10 ml dung d ch Na 2S2O 0,05M a) Vi t ph ng trình ph n ng ( d ng ion rút g n) x y b) Tính hàm l ng (theo gam/lít) c a glucoz fructoz lo i n c ép trái Bi t fructoz không chuy n hóa thành glucoz u ki n ph n ng c a thí nghi m ngh s đ t ng h p h p ch t sau t nh ng ch t cho tr c (đ c dùng thêm ch t h u c cung c p không nguyên t cacbon vào ph n ng, dung môi h u c ch t vô c khác): N m m t lo i th c ph m ch a nhi u ch t dinh d ng T n m Coprinopsis atramentaria, ng ta phân l p đ c h p ch t coprine (21) Coprine có th đ c t ng h p theo đ sau: i V c u trúc c a 17, 18, 19, 20, 21 Bi t r ng, 17 có ch a vịng ba c nh Câu 3: FR-900482 đ c phân l p t x khu n Streptomyces sandaensis Nhi u nghiên c u cho th y r ng h p ch t có kh n ng kháng khu n kháng ung th Cho s đ t ng h p FR-900482 nh sau:  Hóa H c H u C V công th c c u t o c a ch t t 22 đ n 35 Th y phân khơng hồn tồn đođecapeptit 36, thu đ c ba tetrapeptit 37, 38, 39; 37, 38 có kh i l ng mol b ng l n h n kh i l ng mol c a 39 14 g/mol S d ng ph ng pháp thối phân Edman cho 37, 38, 39 th y chúng đ u ph n ng t o m t phenylthiohiđantoin có kh i l ng mol 298 g/mol; ph n peptit l i c a 37, 38, 39 khơng b thối phân n u ti p t c s d ng ph ng pháp Edman L n l t th y phân v i enzyme chimotripsin 37 39 t o ba m nh 40 t o hai m nh; đó, có hai m nh đ u có kh i l ng mol 262 g/mol M t khác, th y phân hoàn toàn 36 b ng axit vơ c ch thu đ c Pro, Tyr, Phe amino axit 40 khơng có t nhiên H p ch t 42 (là d n xu t c a 40) đ c t ng h p theo s đ sau: a) V công th c c u t o c a 40, 41, 42 b) Xác đ nh c u trúc b c m t c a 36, 37, 38, 39 Bi t r ng, 36 đ u không ph n ng đ c v i enzyme carboxypeptidase aminopeptidase Psilostachyin C m t h p ch t thiên nhiên có nhi u ti m n ng ch a tr m t s b nh ung th H p ch t đ c t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 43 đ n 49 Cidofovir h p ch t có ho t tính kháng virus dùng đ ch a b nh viêm nhi m virus gây b nh nhân AIDS Cidofovir đ c t ng h p t L-mannitol theo s đ sau:  Hóa H c H u C V c u trúc c a ch t t 50 đ n 58 Câu 4: Gilertine m t indole alkaloid đ c phân l p t Aspidosperma gilbertii H p ch t đ h p theo s đ sau: c t ng V công th c c u t o c a ch t t 59 đ n 68 ngh c ch ph n ng c a chuy n hóa sau: Cho xiclohexan-1,4-đion tác d ng v i etylen glicol (t l mol : 1) v i xúc tác axit, thu đ c 69 Cho 69 ph n ng v i piroliđin, thu đ c h p ch t enamin 70 un 70 v i acrylamit r i th y phân, thu đ c h n h p X g m hai đ ng phân lactam 71 72 Cho X ph n ng v i BnCl có m t KH, thu đ c  Hóa H c H u C h n h p Y g m 73 74 Cho Y ph n ng v i DDQ benzen ch thu đ c 75 Th y phân 75 dung d ch axit, t o 76 Cho 76 ph n ng v i H2 có m t xúc tác Pd(OH)2/C AcOH, thu đ c 77 Metyl hóa 77 b ng MeI/Ag2CO3 CHCl3, t o 78 Cu i cùng, cho 78 ph n ng v i đimetyl cacbonat có m t KH, thu đ c 79 (C12H 13NO4) V công th c c u t o c a ch t t 69 đ n 79 Cây b c hà mèo (Nepeta cataria) đ c dùng đ ch a b nh đau n a đ u, khó ng , c m l nh, hen suy n T lo i này, ng i ta phân l p đ c nepetalactone H p ch t đ c t ng h p phịng thí nghi m theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 80 đ n 88 Vindoline m t alcaloid đ c phân l p t Catharanthus roseus H p ch t đ s đ sau: c t ng h p theo V công th c c u t o c a ch t t 89 đ n 100 -H T -  Hóa H c H u C BÀI KI M TRA S 14 Câu 1: So sánh (có gi i thích) l c axit c a 2,6-đimetyl-4-nitrophenol (X) 3,5-đimetyl-4-nitrophenol (Y) H ng d n gi i So sánh: L c axit c a (X) m nh h n (Y) Gi i thích: Trong phân t (Y), hai nhóm metyl gây hi u ng khơng gian làm cho nhóm –NO2 khơng cịn đ ng ph ng v i m t ph ng vịng benzen Do đó, nhóm –NO2 không gây hi u ng –C mà ch gây hi u ng –I un xiclopenta-1,3-đien v i CH2=CHNO2 , thu đ c Cho ph n ng v i dung d ch NaOH r i sau axit hóa, thu đ c (C7H8O) Hiđro hóa v i xúc tác Pd/C, t o Oxi hóa b ng mCPBA, thu đ c Th y phân dung d ch H2 SO4 loãng, thu đ c V công th c c u t o c a 1, 2, 3, 4, H ng d n gi i Chú ý: Giai đo n chuy n hóa thành Nef reaction Trong h liên h p, tính đ i x ng c a orbital  liên k t  ph n liên k t đ u có quy lu t Sau ví d cho phân t etilen buta-1,3-đien: a) D a vào hai gi n đ trên, v gi n đ n ng l ng c a orbital  liên k t  ph n liên k t phân t hexa-1,3,5-trien b) Bi t r ng, ph n ng nhi t hóa, phân t tr ng thái c b n ph n ng quang hóa, phân t tr ng thái kích thích Các orbitan có tính đ i x ng gi ng có th xen ph v i Trên c s đó, v c u trúc c a ch t 6, 7, s đ chuy n hóa sau:  Hóa H c H u C H ng d n gi i Cho s đ t ng h p d n xu t c a isoquinolin b ng ph n ng Ugi ph n ng Heck nh sau: V công th c c u t o c a 10 đ ngh c ch ph n ng c a chuy n hóa t o H ng d n gi i  Hóa H c H u C Câu 2: Pelletierine (16) hay 1-(piperiđin-2-yl)propan-2-on m t alcaloit đ c phân l p t v l u đ c dùng làm thu c ch ng giun sán Pelletierine đ c t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 11 đ n 16 H ng d n gi i xác đ nh hàm l ng glucoz fructoz m t lo i n c ép trái cây, ng i ta cho l n l t 10 ml n c ép vào hai bình tam giác (kí hi u A B) ti n hành thí nghi m sau: Thí nghi m 1: - Thêm l n l t 50,00 ml dung d ch CuSO 0,04M, dung d ch kali – natri tatrat dung d ch NaOH (d ) vào bình A, sau đun nóng bình - Thêm ti p dung d ch KI (d ) dung d ch H 2SO4 lỗng (d ) vào bình - Chu n đ l ng I 3 t o thành c n dùng h t 12,06 ml dung d ch Na 2S2O3 0,05M Thí nghi m 2: - Thêm l n l t 10 ml dung d ch KIO 0,015M; dung d ch KI (d ) dung d ch H SO4 lỗng (d ) vào bình B - Khi h n h p dung d ch bình chuy n sang màu nâu thêm vào bình m t l ng d dung d ch NaOH loãng - Chu n đ l ng I 3 t o thành c n dùng h t 5,10 ml dung d ch Na 2S2O 0,05M a) Vi t ph ng trình ph n ng ( d ng ion rút g n) x y b) Tính hàm l ng (theo gam/lít) c a glucoz fructoz lo i n c ép trái Bi t fructoz không chuy n hóa thành glucoz u ki n ph n ng c a thí nghi m H ng d n gi i: a) Các ph ng trình ph n ng x y ra: t C6H12O6  2Cu2  5OH   C6H12O7  Cu2O  3H2O o 2Cu2  4I    2CuI  I2 IO3  5I   6H   3I2  3H2O C6H12O6  I2  3OH   C6H12O7  2I   2H2O I   I2   I3  2S 4O62 + 3I  I 3 + 2S 2O32  b) Thí nghi m 1: nCu2 dư  2n I2  2n I  nS O2  12,06.0,5  0,603 mmol 3 1  nC6H12O6  nCu2 p/ ứ  (50.0, 04  0,603)  0,6985 mmol 2 Thí nghi m 2: n I2 ban đầu  3n IO  3.10.0,015  0,45 mmol  Hóa H c H u C 1 n I2 dö  n I  nS O2  5,1.0, 05  0,1275 mmol 2  nGlucozơ  n I2 p/ ứ  0,45  0,1275  0,3225 mmol  n Fructozô  0,6985  0,3225  0,376 mmol 0,3225.180.10 3 0,376.180.103 gam/lít, C 5,805   6,768 gam/lít  Fructozơ 10.103 10.103 ngh s đ t ng h p h p ch t sau t nh ng ch t cho tr c (đ c dùng thêm ch t h u c cung c p không nguyên t cacbon vào ph n ng, dung môi h u c ch t vô c khác):  CGlucozô  H ng d n gi i  Hóa H c H u C N m m t lo i th c ph m ch a nhi u ch t dinh d ng T n m Coprinopsis atramentaria, ng ta phân l p đ c h p ch t coprine (21) Coprine có th đ c t ng h p theo đ sau: i V c u trúc c a 17, 18, 19, 20, 21 Bi t r ng, 17 có ch a vịng ba c nh H ng d n gi i  Hóa H c H u C Câu 3: FR-900482 đ c phân l p t x khu n Streptomyces sandaensis Nhi u nghiên c u cho th y r ng h p ch t có kh n ng kháng khu n kháng ung th Cho s đ t ng h p FR-900482 nh sau: V công th c c u t o c a ch t t 22 đ n 35 H ng d n gi i  Hóa H c H u C Th y phân khơng hồn tồn đođecapeptit 36, thu đ c ba tetrapeptit 37, 38, 39; 37, 38 có kh i l ng mol b ng l n h n kh i l ng mol c a 39 14 g/mol S d ng ph ng pháp thối phân Edman cho 37, 38, 39 th y chúng đ u ph n ng t o m t phenylthiohiđantoin có kh i l ng mol 298 g/mol; ph n peptit l i c a 37, 38, 39 khơng b thối phân n u ti p t c s d ng ph ng pháp Edman L n l t th y phân v i enzyme chimotripsin 37 39 t o ba m nh 40 t o hai m nh; đó, có hai m nh đ u có kh i l ng mol 262 g/mol M t khác, th y phân hồn tồn 36 b ng axit vơ c ch thu đ c Pro, Tyr, Phe amino axit 40 khơng có t nhiên H p ch t 42 (là d n xu t c a 40) đ c t ng h p theo s đ sau: a) V công th c c u t o c a 40, 41, 42 b) Xác đ nh c u trúc b c m t c a 36, 37, 38, 39 Bi t r ng, 36 đ u không ph n ng đ enzyme carboxypeptidase aminopeptidase H ng d n gi i:  c v i Hóa H c H u C Công th c c u t o c a 40, 41, 42: Công th c c u t o c a phenylthiohiđantoin là: M  298  R  107  R HO–C6H 4–CH2–  u N c a 37, 38, 39 đ u Tyr Ph n peptit l i c a 37, 38, 39 khơng b thối phân n u ti p t c s d ng ph ng pháp nên m t xích ti p theo c a 37, 38, 39 đ u Pro (vì khơng có nhóm –NH2) Vì MPro = 115, MTyr = 181, MPhe = 165, ME = 179 37, 38, 39 đ u tetrapeptit mà kh i l ng mol c a peptit đ c phân tích 262 g/mol nên peptit ch có th m t đipeptit M t khác, liên k t peptit sau Pro không b c t b i enzyme chimotripsin nên m nh có d ng Pro-T  M  115  MT  18  262  MT  165  T Phe  Pro-Phe Khi th y phân v i enzyme chimotripsin 37 39 t o ba m nh 38 t o hai peptit M t khác, 37, 38 có kh i l ng mol b ng l n h n kh i l ng mol c a 39 14 g/mol nên: 37: Tyr-Pro-Phe-40 38: Tyr-Pro-40-Phe 39: Tyr-Pro-Phe-Phe Vì 36 đ u không ph n ng v i enzyme cacboxipeptiđaza aminopeptiđaza nên 36 có d ng m ch vịng nh sau: ho c Psilostachyin C m t h p ch t thiên nhiên có nhi u ti m n ng ch a tr m t s b nh ung th H p ch t đ c t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 43 đ n 49 H ng d n gi i  Hóa H c H u C Cidofovir h p ch t có ho t tính kháng virus dùng đ ch a b nh viêm nhi m virus gây b nh nhân AIDS Cidofovir đ c t ng h p t L-mannitol theo s đ sau: V c u trúc c a ch t t 50 đ n 58 H Câu 4: Gilertine m t indole alkaloid đ h p theo s đ sau: ng d n gi i: c phân l p t Aspidosperma gilbertii H p ch t đ  c t ng Hóa H c H u C V cơng th c c u t o c a ch t t 59 đ n 68 H ng d n gi i ngh c ch ph n ng c a chuy n hóa sau:  10 Hóa H c H u C H ng d n gi i  11 Hóa H c H u C Cho xiclohexan-1,4-đion tác d ng v i etylen glicol (t l mol : 1) v i xúc tác axit, thu đ c 69 Cho 69 ph n ng v i piroliđin, thu đ c h p ch t enamin 70 un 70 v i acrylamit r i th y phân, thu đ c h n h p X g m hai đ ng phân lactam 71 72 Cho X ph n ng v i BnCl có m t KH, thu đ c  12 Hóa H c H u C h n h p Y g m 73 74 Cho Y ph n ng v i DDQ benzen ch thu đ c 75 Th y phân 75 dung d ch axit, t o 76 Cho 76 ph n ng v i H2 có m t xúc tác Pd(OH)2/C AcOH, thu đ c 77 Metyl hóa 77 b ng MeI/Ag2CO3 CHCl3, t o 78 Cu i cùng, cho 78 ph n ng v i đimetyl cacbonat có m t KH, thu đ c 79 (C12H 13NO4) V công th c c u t o c a ch t t 69 đ n 79 Cây b c hà mèo (Nepeta cataria) đ c dùng đ ch a b nh đau n a đ u, khó ng , c m l nh, hen suy n T lo i này, ng i ta phân l p đ c nepetalactone H p ch t đ c t ng h p phịng thí nghi m theo s đ sau: V cơng th c c u t o c a ch t t 80 đ n 88 H ng d n gi i Vindoline m t alcaloid đ c phân l p t Catharanthus roseus H p ch t đ c t ng h p theo  13 Hóa H c H u C s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 89 đ n 100 H ng d n gi i  14 Hóa H c H u C -H T -  15 ... ép trái Bi t fructoz không chuy n hóa thành glucoz u ki n ph n ng c a thí nghi m ngh s đ t ng h p h p ch t sau t nh ng ch t cho tr c (đ c dùng thêm ch t h u c cung c p không nguyên t cacbon vào... H u C V công th c c u t o c a ch t t 22 đ n 35 Th y phân khơng hồn tồn đođecapeptit 36, thu đ c ba tetrapeptit 37, 38, 39; 37, 38 có kh i l ng mol b ng l n h n kh i l ng mol c a 39 14 g/mol S... xu t c a 40) đ c t ng h p theo s đ sau: a) V công th c c u t o c a 40, 41, 42 b) Xác đ nh c u trúc b c m t c a 36, 37, 38, 39 Bi t r ng, 36 đ u không ph n ng đ c v i enzyme carboxypeptidase aminopeptidase