Nghiên cứu quy trình phân tích hàm lượng các dạng thủy ngân trong một số loài hải sản bằng phương pháp khối phổ plasma cao tần cảm ứng ghép nối sắc ký LC ICP MS

Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Phạm Cơng Hiếu NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH PHÂN TÍCH HÀM LƢỢNG CÁC DẠNG THỦY NGÂN TRONG MỘT SỐ LOÀI HẢI SẢN BẰNG PHƢƠNG PHÁP KHỐI PHỔ PLASMA CAO TẦN CẢM ỨNG GHÉP NỐI SẮC KÝ LC-ICP-MS LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội, 2019 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - PHẠM CÔNG HIẾU NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH PHÂN TÍCH HÀM LƢỢNG CÁC DẠNG THỦY NGÂN TRONG MỘT SỐ LOÀI HẢI SẢN BẰNG PHƢƠNG PHÁP KHỐI PHỔ PLASMA CAO TẦN CẢM ỨNG GHÉP NỐI SẮC KÝ LC-ICP-MS Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 8440112.03 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS NGUYỄN VĂN RI PGS.TS LÊ THỊ HỒNG HẢO Hà Nội, 2019 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ LỜI CẢM ƠN Tôi xin chân thành cảm ơn PGS TS Nguyễn Văn Ri PGS.TS Lê Thị Hồng Hảo giao đề tài, nhiệt tính hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho suốt trính thực luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn Thầy khoa Hóa học nói chung Bộ mơn Hóa Phân tìch nói riêng dạy dỗ, bảo động viên thời gian học tập trường Đại học Khoa học Tự nhiên Hà Nội Tôi xin chân thành cảm ơn Ths Đinh Viết Chiến cán Viện kiểm nghiệm an toàn vệ sinh thực phẩm Quốc gia hỗ trợ nhiệt tính trính thực nghiên cứu Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn gia đính, bạn học viên sinh viên mơn Hóa phân tìch giúp đỡ tơi thời gian học tập nghiên cứu Hà Nội, ngày tháng năm Học viên Phạm Công Hiếu i 2019 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ MỤC LỤC Trang ĐẶT VẤN ĐỀ .1 CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Tổng quát chung thủy ngân, nguồn gốc dạng tồn thủy ngân tự nhiên 1.2 Methyl thủy ngân ethyl thủy ngân 1.3 Các phương pháp xác định thủy ngân hữu 11 1.3.1 Sắc ký khí (GC) 11 1.3.2 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử lạnh (CV-AAS) 14 1.3.3 Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) 16 CHƢƠNG NỘI DUNG NGHIÊN CỨU 23 2.1 Mục tiêu nghiên cứu 23 2.2 Đối tượng, nội dung phương pháp nghiên cứu 23 2.2.1 Đối tượng nghiên cứu 23 2.2.2 Nội dung nghiên cứu 23 2.2.3 Phương pháp nghiên cứu 24 2.3 Thực nghiệm 24 2.3.1 Thiết bị, dụng cụ, hóa chất 24 2.3.2 Chuẩn bị dung dịch hóa chất, chất chuẩn 26 2.3.3 Tối ưu hóa điều kiện phân tích Thủy ngân ICP-MS 26 2.3.4 Xử lí mẫu chiết siêu âm 27 2.4 Xác nhận giá trị sử dụng phương pháp 27 2.5 Phân tìch mẫu, xử lì số liệu, đánh giá kết phân tìch .29 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 31 3.1 Điều kiện phân tìch ICP-MS 31 3.1.1 Lựa chọn số khối, chế độ phân tích nguyên tố 31 3.1.2 Tối ưu tự động thông số cho thiết bị ICP-MS 31 3.2.1 Khảo sát dung môi hữu pha động 34 3.2.2 Khảo sát nồng độ dung môi hữu pha động 36 3.2.3 Khảo sát tốc độ dòng pha động 37 ii Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ 3.2.4 Khảo sát nồng độ 2-Mercaptoethanol thành phần pha động 39 3.3 Điều kiện xử lý mẫu 42 3.3.1 Khảo sát nhiệt độ chiết 42 3.3.2 Ảnh hưởng thời gian chiết 43 3.3.3 Ảnh hưởng 2-Mercaptoethanol 44 3.4 Xác nhận giá trị sử dụng phương pháp 45 3.4.1 Độ đặc hiệu………………………………………………………………………………….46 3.4.2 Đường chuẩn 47 3.4.3 Giới hạn phát phương pháp (MDL), giới hạn định lượng phương pháp (MQL) 50 3.4.4 Độ lặp lại 51 3.4.5 Độ tái lặp 53 3.4.6 Độ xác 54 3.5 Phân tìch mẫu thực tế 57 KẾT LUẬN 60 TÀI LIỆU THAM KHẢO 61 PHỤ LỤC 68 iii Phạm Công Hiếu DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT iv Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ DANH MỤC BẢNG Trang Bảng 1: Số khối thủy ngân 31 Bảng 2: Các thông số tối ưu tự động thiết bị ICP-MS 32 Bảng 3: Các thông số tiêu chuẩn cần đáp ứng hệ ICP-MS Nexion 350X 33 Bảng 4: Các điều kiện tối ưu phân tìch dạng Thủy ngân 41 Bảng 5: Các yếu tố ảnh hưởng điều kiện tối ưu 45 Bảng 6: Mối tương quan nồng độ cường độ tìn hiệu Cps MeHg 48 Bảng 7: Phương trính đường chuẩn 49 Bảng 8: Giới hạn phát dạng thủy ngân 50 Bảng 9: Kết phân tìch lặp lại với mẫu cá 51 Bảng 10: Đánh giá độ tái lặp phương pháp 53 Bảng 11: Hiệu suất thu hồi quy trính 55 Bảng 12: Kết phân tìch mẫu chuẩn CRM DORM-4 56 Bảng 13: Kết phân tìch mẫu hải sản 58 v Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ DANH MỤC HÌNH Trang Hính 1: Q trính chuyển hóa Thủy ngân tự nhiên Hính 2: Cấu tạo phân tử methyl thủy ngân ethyl thủy ngân Hính 3: Quá trính hính thành thủy ngân hữu .6 Hính 4: Sơ đồ khối hệ thống sắc ký lỏng hiệu cao 16 Hình 5: Sơ đồ cấu tạo hệ thống ICP-MS 18 Hình 6: Sơ đồ khối hệ thống HPLC-ICP-MS 20 Hính 1: Hệ thống ICP-MS Nexion 350X (Perkin Elmer)………………………… 25 Hình 1: Kết khảo sát Hg, MeHg………………………………………… 34 Hính 2: Sắc ký đồ hỗn hợp Hg 5ppb, MeHg 10ppb sử dụng MeOH 2% 35 Hính 3: Sắc ký đồ hỗn hợp Hg 5ppb, MeHg 10ppb sử dụng ISP 2% .35 Hính 4:Sắc ký đồ hỗn hợp Hg, MeHg 5ppb sử dụng pha động với Isp 1% 36 Hính 5: Sắc ký đồ hỗn hợp Hg, MeHg 5ppb sử dụng pha động với Ispl 2% 36 Hính 6: Sắc ký đồ hỗn hợp Hg, MeHg 5ppb sử dụng pha động với Isp 4% .37 Hính 7: Sắc ký đồ phân tìch hỗn hợp chất với tốc độ dịng 0,7ml/phút .37 Hình 8:Sắc ký đồ phân tìch hỗn hợp chất với tốc độ dịng 0,8ml/phút 38 Hình 9: Sắc ký đồ phân tìch hỗn hợp chất với tốc độ dịng 0,9ml/phút .38 Hình 10: Sắc ký đồ phân tìch hỗn hợp chất với tốc độ dòng 1,0 ml/phút 38 Hính 11: Khảo sát nồng độ 2-Mercaptoethanol pha động, nồng độ 0,05% 39 Hính 12: Khảo sát nồng độ 2-Mercaptoethanol pha động, nồng độ 0,1% .40 Hính 13: Khảo sát nồng độ 2-Mercaptoethanol pha động, nồng độ 0,2% .40 Hình 14: Sắc ký đồ phân tìch điều kiện tối ưu 41 Hính 15: Ảnh hưởng nhiệt độ tới độ thu hồi Methyl thủy ngân 43 Hính 16: Ảnh hưởng thời gian chiết 43 Hính 17: Ảnh hưởng nồng độ 2-Mercaptoethanol trính chiết 44 2+ Hính 18: Sắc ký đồ phân tìch mẫu Blank, thêm chuẩn Hg ,MeHg, EtHg, hỗn hợp chất 47 Hính 19: Đường chuẩn định lượng MeHg 48 2+ Hính 20: Đường chuẩn định lượng Hg 49 Hính 21: Đường chuẩn định lượng EtHg 49 Hính 22: Kết phân tìch độ lặp lại 52 Hính 23: Kết phân tìch độ tái lặp 54 Hình 24: Sắc ký đồ phân tìch độ thu hồi 55 Hình 25: Sắc ký đồ phân tìch mẫu chuẩn CRM DORM-4 57 Hình 26: Sắc ký đồ phân tìch mẫu cá ngừ mẫu chuẩn chứng nhận DORM-4 58 Hình 27: Kết phân tìch hàm lượng methyl thủy ngân so sánh với 59 vi Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ Cá hồi Cá hồng Cá nục  Ghi (- : Mẫu có hàm lượng nhỏ giới hạn phát phương pháp Hình 26: Sắc ký đồ phân tích mẫu cá ngừvà mẫu chuẩn chứng nhận DORM-4 58 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ Hình 27: Kết phân tích hàm lượng methyl thủy ngân so sánh với QCVN 8-2:2011/BYT Các kết cho thấy, tất mẫu không phát hàm lượng EtHg, hàm lượng MeHg chiếm tới khoảng 90% so với hàm lượng thủy ngân tổng số mẫu hải sản có phát Các lồi ăn thịt có hàm lượng methyl thủy ngân cao loài chủ yếu ăn thực vật sinh vật phù du nhỏ phù hợp với quy luật tìch lũy thủy ngân tự nhiên Tuy nhiên tất mẫu có hàm lượng MeHg nằm giới hạn cho phép Bộ y tế QCVN 8-2: 2011/BYT : ≤ mg/kg cá thịt, ≤ 0,5 mg/kg với tất lồi cá khơng bao gồm cá cho thịt [1] Như vậy, bước đầu nhận thấy mức độ ô nhiễm thủy ngân hải sản nước ta mức an toàn, nhiên, cần có nghiên cứu sâu nhằm có kết tồn diện để ngăn ngừa nguy ô nhiễm thủy ngân người tiêu dùng 59 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ KẾT LUẬN Đề tài „Nghiên cứu quy trính phân tìch hàm lượng dạng thủy ngân số loài hải sản phương pháp khối phổ Plasma cao tần cảm ứng ghép nối sắc ký LC-ICP-MS‟ thực nội dung nghiên cứu sau: -Khảo sát điều kiện nhằm tối ưu quy trính phân tìch đồng thời dạng thủy ngân hải sảnbằng LC-ICP-MS.Ngồi thơng số thiết bị tối ưu tự động, kết khảo sát cho tốc độ pha động 0,9 ml/phút, tỉ lệ Isopropanol 4%, tối ưu o điều kiện xử lý mẫu, nhiệt độ chiết 60 C, thời gian chiết 40 phút -Thẩm định xác nhận giá trị sử dụng phương pháp phân tìch với thông số như: đường chuẩn xác định dạng thủy ngân có hệ số xác định R ≥0,999; giới hạn phát MDL khoảng 0,01-0,024 mg/kg đáp ứng yêu cầu mứcô nhiễm thủy ngân theo quy chuẩn hành; độ lệch chuẩn tương đối lặp lại khoảng 4,03 - 5,52%, độ lệch chuẩn tương đối tái lặp 7,93 – 12,71%; độ thu hồi 93,10 - 96,35% ; đáp ứng tốt u cầu theo AOAC -Áp dụng quy trính phân tìch đánh giá hàm lượng dạng thủy ngân số loài hải sản -Bước đầu đánh giá mức độ ô nhiễm dạng thủy ngân đặc biệt methyl thủy ngân) nhóm đối tượng khảo sát Nghiên cứu mức độ, hàm lượng ô nhiễm số loài loài khác Nghiên cứu đề tài góp phần làm rõ mức độ nhiễm thủy ngân hải sản Việt Nam, góp phần quan trọng cơng tác y tế dự phòng Tuy nhiên cần thực nghiên cứu sâu hơn, đặc biệt loại thủy hải sản vùng có mức độ nhiễm mơi trường cao, nhằm đưa khuyến nghị, cảnh bảo cần thiết cho chình quyền người tiêu dùng 60 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng việt Phạm Tiến Đức, Phạm Luận 2010 , “Xác định đồng thời lượng vết kim loại nặng thực phẩm phương pháp ICP-MS”, Kỷ yếu hội nghị an toàn thực phẩm Trần Tứ Hiếu, Lê Hồng Minh, Nguyễn Viết Thức 2008 ,“Xác định lượng vết kim loại nặng loài trai ốc Hồ Tây – Hà Nội phương pháp ICP – MS”,Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, Tập 13, số 2, trang 111 - 115 Tài liệu tiếng nƣớc A.M Caricchia, G Minervini, P Soldati, S Chiavarini, C Ubaldi, R Morabito (1997), " GC-ECD determination of methylmercury in sediment samples using a SPB-608 capillary column after alkaline digestion", Microchem J., No 55(1), 44–55 A.Q.Shaha, T.G Kazia,*, J.A Baiga,1, H.IAfridia, M.B Arainb (2012) "Simultaneously determination of methyl and inorganic mercury in fish species by cold vapour generation atomic absorption spectrometry." Food Chemistry, No 134, 2345-2349 A.S.Lino, D.Kasper, Y.S.Guida, J.R.Thomaz, O.Malma 2019 , “Total and methyl mercury distribution in water, sediment, plankton and fish along the Tapajós River basin in the Brazilian Amazon”, Chemosphere, Volume 235, November 2019, Pages 690-700 Aberg, B., L Ekman, R Falk, U Greitz, G Persson, and J.O Snihs (1969) "Meltabolism of methyl mercury (203Hg) compound in man",Arch Environ Health, No 19(4), 478-484 Alpers C.N., a H., M.P (2000) "Mercury contaminanation from historic gold mining in California”, U.S Geological Survey, Fact Sheet 061-00 Al-Saleem (1976) "Levels of mercury and pathologic changes in patients with organomercury poisoning ",WHO Bulletin (Supplement), No 11, pp 99-104 Andren, A., and Harriss, R.C (1973) "Methyl mercury in estuarine sediments",Nature, No 245, pp 256-257 61 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ 10 Antonio Camacho, Carlos Rochera, RaphaëlleHennebelle 2015 , “Total mercury and methyl-mercury contents and accumulation in polar microbial mats”, Science of The Total Environment, Volumes 509–510, Pages 145-153 11 Ash, R K a K O (1992) "A Simple ICP-MS Procedure for the Determination of Total Mercury in Whole Blood and Urine.", Journal of Clinical Laboratory Analysis, 6: pp 190-193 12 Beatriz Ballesteros, R R., María de la Menta, Ballesteros (March 2016) "Heavy metals and nutritional elements analysis on food by Inductively Coupled Plasma-Mass, Spectrometry (ICP-MS).",Biosaia, No 5, p.p 139-142 13 C.L.S.Wiseman, A.Parnia, D.Chakravartty, J.Archbold, R.Copes, D.Cole 2019 , “Total, methyl and inorganic mercury concentrations in blood and environmental exposure sources in newcomer women in Toronto, Canada”, Environmental Research, Volume 169, February 2019, Pages 261-271 14 CorradoSarzanini, Giovanni Sacchero, Maurizio Aceto, Ornella Abollino, EdoardoMentasti 1992 , “Simultaneous determination of methyl-, ethyl-, phenyl- and inorganic mercury by cold vapour atomic absorption spectrometry with on-line chromatographic separation”, Journal of Chromatography A, Volume 626, Issue 1, Pages 151-157 15 Council, N R (2000) "Toxicological effects of Methylmercury.",National Academies Press, Washington D.C 16 Koplìk R., Klimešová I., Mališová K., Oto Mestek 2014 , “Determination of Mercury Species in Foodstuffs using LC-ICP-MS: the Applicability and Limitations of the Method”,Czech Journal of Food Sciences,Vol 3, No3,pp 249259 17 Ellen M.Wells, Julie B.Herbstman 2017 , “ Methyl mercury, but not inorganic mercury, associated with higher blood pressure during pregnancy”, Environmental Research, April 2017, Volume 154, Pages 247-252 62 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ 18 Faheem Maqbool, Haji Bahadar, Kamal Niaz, Maryam Baeeri 2016 , “Effects of methyl mercury on the activity and gene expression of mouse Langerhans islets and glucose metabolism”, Food and Chemical Toxicology, Volume 93, Pages 119-128 19 Food and Drug Administration (2011), "Analysis of Foods for As, Cd, Cr, Hg and Pb by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry (ICP-MS ”, current method, CFSAN/ORS/DBC/CHCB 20 Haiting Chen, J C., XianzhongJin, Danyi Wei (2009) "Determination of trace mercury species by high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry after cloud point extraction.",Journal of Hazardous Materials, No 172, pp 1282-1287 21 Holak, W (1982) "Determination of Methylmercury in Fish by High performance Liquid Chromatography.",Analyst, Vol 107, pp 1457-1461 22 J Retka, A M., D Karmasz (2011) "Determination of Cu, Ni, Zn, Pb, Cd by ICP-MS and Hg by AAS in plant samples”, Accumulation in foods and crops, 15th ICHMET, pp 373-375 23 J.C Raposo, G O., N Etxebarria, I Tueros, C Muňoz, A Mucla, I Rana, I Barcina (2008) "Mercury biomethylation assessment in the estuary ofBilBao (North of Spain).",Environmental Pollution, No 156, pp 482-488 24 Jairo L Rodrigues, Vanessa C.de Oliveira Souza, Fernando Barbosa Jr (2010) "Methyl mercury and inorganic mercury determination in blood using liquid chromatography with inductively coupled plasma mass spectrometry after a fast sample preparation procedure.",Talanta, No 80, pp.1158-1163 25 James E O'Reilly 1982 , “Gas chromatographic determination of methyl and ethyl mercury: “Passivation” of the chromatographic column”, Journal of Chromatography A, Volume 238, Issue 2, Pages 433-444 63 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ 26 JörgBettmer, Karl Cammann, Marlene Robecke 1993 , “Determination of organic ionic lead and mercury species with high-performance liquid chromatography using sulphur reagents”, Journal of Chromatography A, Volume 654, Issue 1, Pages 177-182 27 José G.DóreaVera, Lucia V.A.Bezerra, VesnaFajon, Milena Horvat (2011), “Speciation of methyl- and ethyl-mercury in hair of breastfed infants acutely exposed to thimerosal-containing vaccines”, ClinicaChimicaActa, Volume 412, Issues 17–18, Pages 1563-1566 28 Juan José Berzas, Nevado (2005) "Determination of mercury species in fish reference materials by gas chromatography- atomic fluorescence detection after closed-vessel microwave-assisted extraction.",Journal of Chromatography A, No 1093, pp 21-28 29 Kershaw, T G., T.W Clarkson, and P.H Dhahir (1980) "The relationship between blood-brain levels and dose of methyl mercury in man",Arch Environ Health,No 35(1),pp28-36 30 Lei Jin, Ming Liu, LeZhang, 2016 , “Exposure of methyl mercury in utero and the risk of neural tube defects in a Chinese population”, Reproductive Toxicology, Volume 61, Pages 131-135 31 Luis Carrasco, S D., Josep M Bayona (2009) "Simultaneously determination of methyl- and ethyl-mercury by using solid-phase microextraction followed by gas chromatography atomic fluorescence detection",Journal of Chromatography A, No 1216, pp 8828-8834 32 M.Saber-Tehrani, M.H.Givianrad, H.Hashemi-Moghaddam 2007 ,“ Determination of total and methyl mercury in human permanent healthy teeth by electrothermal atomic absorption spectrometry after extraction in organic phase”, Talanta, Volume 71, Issue 3, Pages 1319-1325 64 Phạm Cơng Hiếu Luận văn thạc sĩ 33 MaríaPilar, Rodríguez-Reino, Roi Rodríguez-Fernández, Elena Pa-Vázquez, Raquel Domínguez-González, Pilar Bermejo-Barrera, Antonio Moreda-Piđeiro 2015 , “Mercury speciation in seawater by liquid chromatography-inductively coupled plasma-mass spectrometry following solid phase extraction preconcentration by using an ionic imprinted polymer based on methyl-mercury– phenobarbital interaction”, Journal of Chromatography A, Volume 1391, 24 April 2015, Pages 9-17 34 MattiVerta, Simo Salo, MarkkuKorhonen, Petri Porvari 2010 , “Climate induced thermocline change has an effect on the methyl mercury cycle in small boreal lakes”, Science of The Total Environment, Volume 408, Issue 17, Pages 36393647 35 Mikac N., Z K., DarkoMartincic, Marko Branicia (1996) "Uptake of mercury species by transplanted muscles Mytilusgalloprovincialis under estuarine conditions (Krka river estuary).",Sci Total Environ, No 184(3), pp 173-182 36 Mustafa Tuzen, I K., DermibanCitak, Mustafa Soylak (2009) "Mecury (II) and methyl mercury determinations in water and fish samples using solid-phase extraction and covpor atomic absorption",Food and Chemical Toxicology, No 47, 1648-1652 37 Nriagu, J (1979) " Biogeochemistry of mercury in the environment",Elsevier Biomedical Press, No 48 pp 706 38 Petr Maršálek1, a Z S 2006 "Rapid determination of Methyl mercury in fish tissues.", Czech J Food Sci, No.24, 138–142 39 R.Miniero, E.Beccaloni, M.Carere 2013 , “Mercury Hg and methyl mercury (MeHg) concentrations in fish from the coastal lagoon of Orbetello, central Italy”, Marine Pollution Bulletin, Volume 76, Issues 1–2, Pages 365-369 40 S Mishra, S Bhalke, V.K Shukla, V.D Puranik (2005) "Determination of Methyl mercury and mercury (II) in a marine ecosystem using solid-phase 65 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ microextraction gas chromatography-mass spectrometry",Analytic ChimicaActa, 551, 192-198 41 Salvatore Chiavarini, C C., Giovanni lngrao and Roberto Morabito (1994) "Determination of Methyl mercury in Human Hair by Capillary GC with Electron Capture Detection",Environmental Department, Italy, Vol 8, 563-570 42 Sang Hak Lee, J K s (2005) "Determination of mercury in tuna fish tissue using isotope dilution-inductively coupled plasma mass spectrometry." Microchemical Journal, No 80, pp 233-236 43 Sang-Jo Kim, Hyun-KyungLee, Abimbola C Badejo, Won-ChanLee, Hyo-Bang Moon 2016 , “Species-specific accumulation of methyl and total mercury in sharks from offshore and coastal waters of Korea”, Marine Pollution Bulletin, Volume 102, Issue 1, Pages 210-215 44 Sciences, N A o (1978) "An assessment of mercury in the environment." Washington, DC, National Academy of Sciences, National Research Council 45 Sorensen, N., K Murata, E.Budtz – JØrgensen, P Weihe, and P Grandjean (1999) "Prenatal Methyl mercury exposure as a cardiovascular risk factor at seven years of age." Epideomiology,No 10(4),p.p 370-375 46 Syr-song Chen, S.-s C A D.-F H (2004) "Determination of Methyl- and Inorganic Mercury in Fish Using Focused Microwave Digestion Followed by Cu++ Addition, Sodium TetraethylborateDerivatization, n-Heptane Extraction, and Gas Chromatography-Mass Spectrometry",Journal of Food and Drug Analysis, Vol 12, (No 2), p.p 175-182 47 Szprengier – Juszkiewicz, S (1988) "Evaluation of daily intake of mercury with food stuffs in Poland.",Bromatol Chem Toksykol, No 21, pp 228-232 48 Takashi Tomiyasu, Hitoshi Kodamatani, RyusukeImura, Akito Matsuyama 2017 , “The dynamics of mercury near Idrija mercury mine, Slovenia: 66 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ Horizontal and vertical distributions of total, methyl, and ethyl mercury concentrations in soils”, Chemosphere, Volume 184, Pages 244-252 49 Takashi Yorifuji, T T., Sachiko Inoue, Soshi Takao, Masazumi Harada (2011) "Long-term exposure to Methyl mercury and psychiatric symptoms in residents of Minamata, Japan." Environment International, No.37, 907-913 50 WHO (1976), Envirinmetal Health Criteria 1: Mercury, Geneva, World Health Organization, 132 51 WHO (1989),Evaluation of certain food additives and contaminants, Thirty thirt report of the Point FAO/WHO Expert Committee on Food Additives,Gevena, World Health Organization (WHO) Technical Report Series 776) 52 Yao-ChinWang, chromatography Chen-WenWhang of inorganic 1993 mercury , and “High-performance organomercury liquid with 2- mercaptobenzothiazole”, Journal of Chromatography A, Volume 628, Issue 1, Pages 133-137 67 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ PHỤ LỤC Sắc ký đồ phân tìch MeHg mẫu cá Basa Sắc ký đồ phân tìch MeHg mẫu cá Thu 68 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ Sắc ký đồ phân tìch MeHg mẫu cá hồi Sắc ký đồ mẫu Mực 69 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ Sắc ký đồ phân tìch mẫu mực thêm chuẩn Sắc ký đồ phân tìch mẫu cá trắm cỏ 70 Phạm Công Hiếu Luận văn thạc sĩ Sắc ký đồ phân tìch mẫu tơm xanh Sắc ký đồ phân tìch mẫu Tôm xanh thêm chuẩn Sắc ký đồ phân tìch mẫu cá trứng 71 Phạm Cơng Hiếu Luận văn thạc sĩ Sắc ký đồ phân tìch mẫu cá ngừ thêm chuẩn Sắc ký đồ phân tìch mẫu cá mút đá Sắc ký đồ phân tìch mẫu cá ngừ 72 ... HIẾU NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH PHÂN TÍCH HÀM LƢỢNG CÁC DẠNG THỦY NGÂN TRONG MỘT SỐ LOÀI HẢI SẢN BẰNG PHƢƠNG PHÁP KHỐI PHỔ PLASMA CAO TẦN CẢM ỨNG GHÉP NỐI SẮC KÝ LC- ICP- MS Chuyên ngành: Hóa phân tích. .. tiêu nghiên cứu Tối ưu quy trính phân tìch xác định hàm lượng đồng thời dạng thủy ngân (thủy ngân vô cơ, methyl thủy ngân, ethyl thủy ngân) số loài hải sản phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao ghép nối. .. HPLC -ICP- MS Sự kết nối hai hệ thống HPLC ICP- MS mang lại khả phân tách cao, độ đặc hiệu sắc ký lỏng độ nhạy cao phương pháp khối phổ plasma cao tần cảm ứng Do đó, phương pháp ứng dụng nhiều nghiên