36 đề HSG hóa học lớp 11 các năm gần đây phần 1 file word

TÀI LIỆU ƠN THI HỌC SINH GIỎI HĨA HỌC ––––(–)–––– TUYỂN TẬP ĐỀ THI VÀ ĐÁP ÁN HSG HÓA HỌC 11 SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO NGHỆ AN ĐỀ CHÍNH THỨC (gồm trang) KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH CẤP THPT NĂM HỌC 2017-2018 Câu (3,0 điểm) Nguyên tố X thuộc nhóm A BTH trạng thái bản, nguyên tử nguyên tố X có n lớp e (n+1)e độc thân a Lập luận viết cáu hình electron nguyên tử nguyên tố X, xác định X vị trí x bảng tuần hoàn b.Nguyên tố X tạo hợp chất XO2 - Viêt công thức electron, CTCT phân tử XO2 - Giải thích phân tử XO2 dễ đime hóa thành phân tử X2O4 Viết CTCT phân tử X2O4 Cân phản ứng oxi hóa – khử sau phương pháp thăng electron a KMnO4 + FeS2 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + K2SO4 + MnSO4 + H2O b Fe + HNO3 → Fe(NO3)3 + NxOy + H2O Câu (3,0 điểm) Khí A khơng màu, có mùi đặc trưng Đốt A oxi tạo khí B Khí B tác dụng với li nhiệt độ thường tạo chất rắn X Hòa tan X nước, thu khí A Khí A tác dụng với HNO tạo muối Y Nung Y đến phản ứng hoàn toàn, thu sản phẩm có khí Xác định chất A, B, X, Y viết phương trình phản ứng xảy  H PO4  NaOH  NaOH � Y ���� Cho sơ đồ phản ứng: H3PO4 ���� X ���� Z Biết X,y, Z hợp chất khác photpho Xác định chất X, Y, Z viết phương trình phản ứng xảy Câu (4,0 điểm)  ��� �H+ + HSO3 Khí SO tan vào nước thu dung dịch A có cân SO + H O �� 2 Cân chuyển dịch theo chiều (có giải thích) a Thêm dung dịch HCl vào A b.Thêm dung dịch NaOH vào A c Pha loãng dung dịch A vào nước cất d Đun nóng dung dịch A Viết phương trình phản ứng xảy thí nghiệm sau: a Cho Al vào dung dịch hồn hợp gồm NaNO3 NaOH b Cho Fe3O4 vào dung dịch KI Câu (2,0 điểm) Hịa tan hồn tồn 9,52 gam hỗn hợp A gồm FexOy FeS2 48,51 gam dung dịch HNO3phản ứng xong, thu 1,568 lít khí NO2 (sản phẩm khử nhất, đktc) dung dịch B Dung dịch B phản ứng vừa đủ với 200ml dung dịch NaOH 2M, lọc kết tủa đem nung khơng khí đến khối lượng khơng đổi, thu 9,76 gam chất rắn a Xác định công thức oxit FexOy b Tính nồng độ phần trăm dung dịch HNO3 Nung m gam hỗn hợp X gồm FeCO3, 13x mol FE(NO3)3, 4x mol Cu(NO3)2 chân không, sau thời gian, thu hồn hợp chất rắn Y 0,18 mol khí Z gồm CO2, SO2 , O2 Hịa tan hồn tồn Y 350 ml dung dịch H2SO4 1M, thu dung dịch E chứa muối trung hòa kim loại 7,22 gam hỗn hợp khí T (có tỉ khối so với H2 361/18) gồm NO, CO2 Dung dịch E phản ứng vừa đủ với dung dịch chưa 1,48 mol KOH thu kết tủa gồm chất Tính giá trị m Câu (4,0 điểm) a Viết đồng phân hình học ứng với công thức cấu tạo: CH3 - CH=CH – CH = CH – CH2 – CH3 b Viết phương trình phản ứng xảy cho buta – 1,3 – ddien tác dụng với brom dung dịch Hỗn hợp A gồm ankin X, H2, anken Y (X, Y nguyên tử cacbon) Cho 0,25 mol A vào bình kín có xúc tác Ni, nung nóng Sau thời gian, thu hồn hợp B Đốt cháy hoàn toàn B, thu 0,35 mol khí CO2 6,3 gam H2O Xác định cơng thức phân tử tính phần trăm số mol X, y A Câu 6(3,0 điểm) Vì đất trịng bị chua sau thời gian bón nhiều phân đạm amoni? Hày đề xuất biệ pháp đơn giản để khử độ chua đất Vẽ hình điều chế dung dịch clohiđric phịng thí nghiệm phương pháp sunfat Viết phương trình phản ứng xảy Có thể điều chế HBr, HI phương pháp sunfat không? Giải thích Cho biết: H = 1; C = 12; N = 14; O = 16; Na = 23; P = 31; Cl = 35,5; Fe = 56 Cu= 64, S=32 Hết— Họ tên thí sinh:…………………………………… SBD: ………………… SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO NGHỆ AN KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH CẤP THPT NĂM HỌC 2017-2018 HƯỠNG DẪN CHẤM MƠN HĨA HỌC LỚP 11 - BẢNG A Nội dung Câu điể m Ghi điểm a X thuộc nhóm A nên số electron độc thân ≤  n+1 ≤  n ≤  n = (loại khơng thể có electron độc thân) n =  Cấu hình electron X 1s 22s22p3 X N(Z=7) thuộc chù kì 2, nhóm VA b - Công thức cấu tạo, công thức electron phân tử NO2 Ý a =1 điểm Ýb=1 điểm O N N O : O :: : O - Phân tử NO2 dễ đime hố ngun tử N phân tử NO cịn có electron độc thân đưa electron góp chung electron độc thân nguyên tử N phân tử NO khác tạo nên phân tử N2O4 Công thức cấu tạo phân tử N2O4 O O N điể m N O O Cân phản ứng � Fe2(SO4)3 + 5K2SO4 + 10MnSO4 + 14H2O a 10KMnO4 + 2FeS2 + 14H2SO4 �� 7 2 x M n + e �� � Mn 2 1 3 6 x Fe S �� � Fe + S + 15e � (5x-2y) Fe(NO3)3 + 3NxOy + (9x-3y)H2O b.(5x-2y) Fe + (18x-6y) HNO3 ��  5 2y x x x N + (5x-2y ) e �� �xN Cân pt = 0,5 điểm 3 (5x-2y ) x Fe �� � Fe + 3e Câu 1, điể m điểm A NH3, B N2, X Li3N, Y NH4NO3 t 4NH3 + 3O2 ��� 2N2 + 6H2O � 2Li3N N2 + 6Li �� � 3LiOH + NH3 Li3N + 3H2O �� � NH4NO3 NH3 + HNO3 �� t NH4NO3 ��� N2O + 2H2O Sơ đồ: H3PO4 X Y Z o o TH1: X Na3PO4, Y NaH2PO4, Z Na2HPO4 � Na3PO4 + 3H2O H3PO4 + 3NaOH �� 1,5 điể m � 3NaH2PO4 Na3PO4 + 2H3PO4 �� � Na2HPO4 + H2O NaH2PO4 + NaOH �� TH2: X Na2HPO4, Y NaH2PO4, Z Na3PO4 � Na2HPO4 + 2H2O H3PO4 + 2NaOH �� � 2NaH2PO4 Na2HPO4 + H3PO4 �� � Na3PO4 + 2H2O NaH2PO4 + 2NaOH �� - Nêu chất = 0,25 điểm - pt = 0,25 điểm không nêu mà viết = 1,5 Mỗi phươn g trình = 0,25 điểm Câu điể m điểm Khí SO2 tan vào nước thu dung dịch A có cân bằng:   ��� SO + H 2O �� � H + HSO a) Thêm dung dịch HCl vào A cân chuyển dịch theo chiều nghịch HCl  H+ + Cl- làm tăng nồng độ H+ b) Thêm dung dịch NaOH vào A cân chuyển dịch theo chiều thuận NaOH  Na+ + OH- OH- + H+  H2O giảm nồng độ H+ c) Pha loãng dung dịch A nước cất cân chuyển dịch theo chiều thuận d) Đun nóng dung dịch A cân chuyển dịch theo chiều nghịch SO bay làm giảm nồng độ SO2 dung dịch Viết phương trình hóa học xảy thí nghiệm sau: a Cho Al vào dung dịch hỗn hợp gồm NaNO3 NaOH � 8NaAlO2 + 3NH3 8Al + 5NaOH + 3NaNO3 + 2H2O �� � 2NaAlO2 + 2Al + 2NaOH + 2H2O �� b Cho Fe3O4 vào dung dịch HI dư � 3FeI2 + I2 + 4H2O Fe3O4 + 8HI �� 0,75 điê m Trong dung dịch: 3H2 � X � � H � + � � � � (1) �� � HX �� � X + H ; K HX =  HX  - + � Y- � � H+ � � � � � + � � � HY ��� Y + H ; K HY =  HY  Mỗi trường hợp = 0,5 điểm Mỗi pt = 0,25 điểm (2) Đặt [X-] = x; [Y-] = y  [H+] = x+y Từ (1) (2) ta có:  HX  K HX 1,25 điể m � X- � = � � = (1-x).K HX x+y � H � � �  HY  K HY = (1-y).K HY � Y-� = � � x+y � H+� � � + (3) (4) Bảo toàn điện tích dung dịch ta có: � H+� =� X- � Y-� � � � �+� � � thay số vào ta có: x+y = (1-x).K HX (1-y).K HY + x+y x+y (5) Vì hai axit yếu nên coi x, y Cân dịch chuyển theo chiều (có giải thích khi) a Thêm PCl5 vào b Tăng nhiệt độ c Giảm áp suất Tính % N2O4 bị phân hủy thành NO2 27 C, 1atm biết khối lượng riêng hỗn hợp NO2 N2O4 điều kiện 3,11 gam/lít Cho phản ứng sau Br2 + HCOOH → 2HBr + CO2 Ban đầu nồng độ Br2 0,012M, sau 50 giây nồng độ Br 0,010M Tính tốc độ trung bình phản ứng theo Br2 Trộn 150 ml dung dịch CH 3COOH 0,1M với 100 ml dung dịch NaOH 0,1M thu dung dịch X Tính pH dung dịch X (biết = 1,75.10-5) Câu 4(4,0 điểm) Hịa tan hồn tồn hỗn hợp X gồm Fe(NO 3)2, Fe3O4, MgO Mg dung dịch chứa 9,22 mol HCl loãng Sau phản ứng xảy hoàn toàn thu dung dịch Y chứa 463,15 gam muối clorua 29,12 lít (đktc) khí Z gồm NO H có tỉ khối so với H2 69/13 Thêm dung dịch NaOH dư vào dung dịch Y, sau phản ứng thấy xuất kết tủa T Nung T khơng khí đến khối lượng không đổi 204,4 gam chất rắn M Biết X, oxi chiếm 29,68% theo khối lượng Tính phần trăm khối lượng chất X Hòa tan hoàn toàn 4,8 gam kim loại M dung dịch HNO dư, thu dung dịch A Chia dung dịch A thành hai phần Phần đem cô cạn cẩn thận, thu 25,6 gam muối X Phần cho tác dụng với dung dịch NaOH dư, thu kết tủa B Nung B đến khối lượng không đổi, thu 4,0 gam chất rắn Xác định kim loại M muối X Câu 5(3,0 điểm) Cho hỗn hợp khí X gồm hidrocacbon A, B, C thuộc dãy đồng đẳng ankan, anken, ankin hỗn hợp khí Y gồm O2, O3 (tỉ khối Y so với hydro 19) Trộn X với Y theo tỉ lệ thể tích V X : VY = : đốt cháy hỗn hợp thu được, sau phản ứng có CO2 nước với tỉ lệ thể tích tương ứng : Xác định chất hỗn hợp X (biết B tác dụng với dung dịch HBr thu sản phẩm monobrom nhất) Hợp chất hữu A có cơng thức C7H8 Co 13,8 gam A phản ứng hoàn toàn với lượng dư dung dịch AgNO3 NH3 45,9 gam kết tủa Xác định công thức cấu tạo A viết phương trình phản ứng xảy Câu 6(3,0 điểm) Em giải thích khơng nên bón phân đạm amoni, ure cho trồng đồng thời với vôi? Em vẽ hình điều chế thu khí etilen phịng thí nghiệm Khí etilen sinh lẫn CO2, SO2, H2O Giải thích nêu cách loại bỏ tạp chất Cho biết: Al = 27; Fe = 56; Ba = 137; Ca = 40; Ag = 108; Br = 80; Mg = 24; C = 12; O = 16; N=14; S=32; H=1 - HẾT Họ tên thí sinh: Số báo danh: TRƯỜNG THPT ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI KHỐI 11 NĂM HỌC 2018 – 2019 C [ ] �� � � CO32 + H2O �� HCO3 + OH ; C C  102,4 102,4 102,4 Kb1 = 103,67 (102,4 )2 104,8 3,67  10 C   102,4  0,0781M 2,4 3,67 10 Ta có: (C  10 ) → (0,25 điểm) 10-2,4 αCO2- = = 5,1% 0,0781 (0,25 điểm) (0,5 điểm) �� � HCrO� Cr2O72- + H O �� 2 K = 10-1,64 �� � CrO 2� + 2H2O HCrO4 + 2OH- �� Kb-2 = 1015 �� � � 2H2O �� 2H+ + 2OH- Kw2 = 10-28 �� � CrO2� Cr2O72- + H O �� + 2H+ 2 K’ = 10-1,64.1015.10-28 = 10- 14,64 (0,5 điểm) Bài (1,5 điểm) (0,75 điểm) n D.N A a M (a cạnh ô mạng sở) Số nguyên tử ô mạng sở là: (0,25 điểm) * Nếu Cu kết tinh theo mạng lập phương đơn giản thì: 8,93.6,02.10 23 8(1,28.10 -8 ) n  1, 63,5 a = 2r  a3 = 8r3   giả thiết sai (0,25 điểm) * Nếu Cu kết tinh theo mạng lập phương tâm diện thì: �4 � a3 = r3 � � � � a = 4r n 8,93.6,02.1023.43 (1,28.10 -8 ) 63,5  2 4 thực nghiệm mạng lập phương tâm diện Vậy đồng tinh thể kết tinh dạng lập phương tâm diện (0,25 điểm)  phù hợp với kết (0,75 điểm) a) Áp dụng biểu thức En   13, 6.Z2 (eV) n2  E  3, 4Z (eV)  -328Z (kJ/mol) (0,25 điểm) - Đối với He+: Z =  E2 = -1312 kJ/mol - Đối với Li2+: Z =  E2 = -2952 kJ/mol (0,25 điểm) b) Theo định nghĩa, lượng ion hóa lượng tối thiểu cần thiết để tách electron khỏi hệ trạng thái Với ion trên, trạng thái ứng với n = Các trị số lượng tính ứng với trạng thái kích thích n = 2, dùng trị số E2 để tính lượng ion hóa (0,25 điểm) 2 Lưu ý: - Thí sinh giải nhiều cách, điểm tối đa tùy theo điểm câu - Nếu thí sinh giải trọn kết ý theo yêu cầu đề cho điểm trọn ý mà khơng cần tính điểm bước nhỏ, ý giải khơng hồn chỉnh, cho phần tổng điểm tối đa dành cho ý đó, điểm chiết phải tổ thống nhất; Điểm tồn xác đến 0,25 điểm KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 11 THPT NĂM HỌC 2015 - 2016 MƠN HĨA HỌC (VỊNG 2) (Khóa ngày 23 tháng năm 2016) Thời gian làm bài: 180 phút (khơng kể thời gian giao SỞ GD&ĐT QUẢNG BÌNH ĐỀ CHÍNH THỨC đề) Số BD:…………… Đề gồm có trang Bài (2,5 điểm) Hồn thành phương trình hóa học phản ứng sau (nếu có): � a) CH3-C≡CH + HBr (dư) �� � c) C2H5ONa + H2O �� o ancol, t e) C6H5CH2Br + KOH ����� to g) BrCH2CH2CH2Br + Zn ��� V2O5 ����� � 350  450o C i) Naphtalen + O2 �� � (Với C6H5- gốc phenyl) b) C2H2 + Br2 CCl ��� � � 20o C � d) CH3CH2CH2Cl + H2O �� f) C6H5-CH=CH2 + H2 Ni ������ � 20o C, 23atm o t h) CH2OH-CHOH-CH2OH ��� k) 1-etylxiclohexen + K2Cr2O7 + H2SO4 Viết phương trình hóa học phản ứng (ghi rõ điều kiện) thực dãy chuyển hóa sau: C A t0 +X F +Y G E B +Y D +X C H Cho biết E ancol etylic, G H polime Bài (2,0 điểm) Viết công thức cấu tạo đồng phân ứng với công thức phân tử C4H10O Gọi tên thay chất có cơng thức sau: a) CH3CH[CH2]4CHCH3 b) BrCH=CH-C≡CH c) O=CH-CH2-CH2-CH=CH-CH=O d) CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)[CH2]4CH(CH3)2 e) f) Từ etanol hố chất vơ cần thiết (với điều kiện thích hợp), viết phương trình hố học phản ứng điều chế 1,1-đicloetan (qua giai đoạn) Bài (1,75 điểm) Cho hai chất sau: C6H5CH2OH, o-H3CC6H4OH (với C6H5- gốc phenyl) Viết phương trình hóa học phản ứng xảy (nếu có) cho chất tác dụng với kim loại Na, với dung dịch NaOH với axit CH 3COOH (ghi điều kiện phản ứng, có) Đốt cháy hoàn toàn 1,04 gam hợp chất hữu D cần vừa đủ 2,24 lít O (đktc) thu V :V =2:1 khí CO2, H2O theo tỉ lệ thể tích CO2 H2O điều kiện nhiệt độ áp suất Xác định công thức phân tử, công thức cấu tạo D, biết tỉ khối D so với hiđro 52, D chứa vòng benzen tác dụng với dung dịch brom Cho 10 ml dung dịch ancol etylic 46 o phản ứng hết với kim loại Na (dư), thu V lít khí H2 (đktc) Biết khối lượng riêng ancol etylic nguyên chất 0,8 g/ml Tìm giá trị V Bài (1,75 điểm) Thực nghiệm cho biết lượng liên kết, kí hiệu E, (theo kJ.mol -1) số liên kết sau: Liên kết O-H (ancol) C=O (RCHO) C-H (ankan) C-C (ankan) E 437,6 705,2 412,6 331,5 Liên kết C-O (ancol) C-C (RCHO) C-H (RCHO) H-H E 332,8 350,3 415,5 430,5 � CH2(CH2OH)2 Tính nhiệt phản ứng (H0pư) phản ứng: CH2(CHO)2 + 2H2 �� (1) Khi oxi hố etylenglicol HNO3 tạo thành hỗn hợp chất Hãy viết công thức cấu tạo chất Viết phương trình hóa học theo sơ đồ chuyển hóa sau: 1) etilen oxit H2SO4 Cl2 (1 mol) Mg B C D C6H5CH3 A o as ete khan 15 C 2) HCl (1 mol) Bài (2,0 điểm) Sắp xếp hợp chất: phenol (I), p-metylphenol (II), m-nitrophenol (III) p-nitrophenol (IV) theo thứ tự tăng dần tính axit Giải thích Trong cặp chất sau đây, chất có nhiệt hiđro hóa lớn hơn? Giải thích a) Penta-1,4-đien penta-1,3-đien b) trans-4,4-đimetylpent-2-en cis-4,4-đimetylpent-2-en Tính pH dung dịch C6H5COONa 2,0.105 M Biết số axit axit benzoic 6,29.105 - Hết - ĐÁP ÁN SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO TỈNH QUẢNG BÌNH KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 11 THPT NĂM HỌC 2015 - 2016 MƠN HĨA HỌC (VỊNG 2) (Khóa ngày 23 tháng năm 2016) HƯỚNG DẪN CHẤM Bài (2,5 điểm) (1,5 điểm) � CH3CBr2CH3 a) CH3-C≡CH + HBr (dư) �� CCl4 ��� � � b) C2H2 + Br2 20o C BrCH=CHBr điểm) � C2H5OH + NaOH c) C2H5ONa + H2O �� d) Không xảy điểm) (0,25 (0,25 o ancol, t e) C6H5CH2Br + KOH ����� C6H5CH2OH + KBr f) C6H5-CH=CH2 + H2 điểm) Ni ������ � 20o C, 23atm g) BrCH2CH2CH2Br + Zn to o C6H5CH2CH3 + ZnBr2 t h) CH2OH-CHOH-CH2OH ��� CH2=CH-CHO + 2H2O điểm) (0,25 (0,25 O i) + 9O2 V2O5 350-450oC O + 4CO2 + 4H2O O (0,25 điểm) C2H5 k) + K2Cr2O7 + 4H2SO4 C2H5CO[CH2]4COOH + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O (0,25 điểm) (1,0 điểm) 1500o C � C2H2 + 3H2 2CH4 ���� (A) (B) Pd ���� � PbCO3 , t o� C2H2 + H2 C2H4 (X) (C) Hg2 , H  ���� � to C2H2 + H2O CH3CHO điểm) (Y) (D) Ni, t o CH3CHO + H2 ���� C2H5OH (E) H , to C2H4 + H2O ���� C2H5OH điểm) xt, t o 2C2H5OH ���� CH2=CH-CH=CH2 + 2H2O + H2 (F) nCH2=CH-CH=CH2 điểm) Na, to, p CH2-CH=CH-CH2 G (0,25 (0,25 n (0,25 o H2SO4 � � c, 170 C � C2H4 + H2O C2H5OH ������� nCH2=CH2 xt, to, p CH2-CH2 H n (0,25 điểm) Bài (2,0 điểm) (0,75 điểm) CH3CH2CH2CH2OH, (CH3)2CHCH2OH, CH3CH2CH(CH3)OH, (CH3)3CHOH (0,5 điểm) CH3CH2CH2OCH3, (CH3)2CHOCH3, CH3CH2OCH2CH3 (0,25 điểm) (0,75 điểm) a) 1,2-đimetylxiclohexan b) 1-brombut-1-en-3-in điểm) c) Hex-2-enđial d) 2,7,8-trimetylnonan điểm) c) Spiro [2,3] hexan d) Bixiclo [2,2,2] oct-2-en điểm) (0,5 im) C2H5OH C2H4 + Br2 H2SO4 đ ặ c (0,25 (0,25 C H4 + H2 O 1700C CCl4 (0,25 CH2Br-CH2Br CH2Br-CH2Br + 2KOH ancol C2H2 + 2KBr + 2H2O C2H2 + 2HCl (d ) CH3-CHCl2 (2 phương trình đúng: 0,25 điểm) Bài (2,0 điểm) (0,5 điểm) � 2C6H5CH2ONa + H2 2C6H5CH2OH + 2Na �� H SO � � c, to ������ � � C6H5CH2OH + CH3COOH ������ CH3COOCH2C6H5 + H2O (0,25 điểm) � 2o-H3CC6H4ONa + H2 2o-H3CC6H4OH + 2Na �� � o-H3CC6H4ONa + H2O o-H3CC6H4OH + NaOH �� điểm) (0,75 điểm) 2,24 n CO2 = = 0,1 mol 22,4 Theo định luật bảo toàn khối lượng, ta có: mCO2 + m H2O = 1,04 + 32.0,1 = 4,24 gam (0,25 V :V = : � n CO2 = 2n H2O Vì CO2 H2O Gọi số mol H2O x � Số mol CO2 2x � 44.2x + 18x = 4,24 � x = 0,04 mol m C = 12.0,08 = 0,96 gam; m H = 0,08 gam � mC + mH = 0,96 + 0,08 = 1,04 gam � D oxi (0,25 điểm) nC 0,08 = = nH 0,08 � D có cơng thức: (CH) n Theo ra, ta có: 13n = 52.2 = 104 � n = Vậy công thức phân tử D: C8H8 (0,25 điểm) Vì D chứa vịng benzen tác dụng với dung dịch brom � Công thức cấu tạo D CH=CH2 C6H5CH=CH2 + Br2 �� � C6H5CHBrCH2Br (0,25 điểm) (0,5 điểm) V Vancol = 4,6 ml  H2O = 5,4 ml 4,6.0,8 5,4 n C2H5OH = = 0,08 mol n H2O = = 0,3 mol 46 18 ; 2H2O + 2Na  2NaOH + H2 0,3 0,15 (mol) 2C2H5OH + 2Na  2C2H5ONa + H2 điểm) 0,08 0,04 (mol) n H2 = 0,15 + 0,04 = 0,19 (mol)  V = 0,19.22,4 = 4,256 điểm) Bài (1,75 điểm) (0,5 điểm) H C O CH2 C (0,25 (0,25 H H O + 2H H H H O C CH2 C O H H (1) H H0pư = (2EC=O + 2EH-H + 2EC-H (RCHO) + 2EC-H (Ankan) + 2EC-C (RCHO)) – (2EC-O + 2EO-H + 6EC-H (Ankan) + 2EC-C (Ankan)) (0,25 điểm) = (2.705,2 + 2.430,5 + 2.415,5 + 2.412,6 + 2.350,3) – (2.332,8 + 2.437,6 + 6.412,6 + 2.331,5) = (705,2 + 430,5 + 415,5 + 350,3) – (332,8 + 437,6 + 412,6 + 331,5) = - 51,2 (kJ) (0,25 điểm) (0,5 điểm) HOCH2-CHO, OHC-CHO, HOCH2-COOH, OHC-COOH, HOOC-COOH (0,75 điểm) as C6H5CH3 + Cl2 ��� C6H5CH2Cl + HCl ete khan � C6H5CH2MgCl C6H5CH2Cl + Mg ���� điểm) C6H5CH2MgCl + (0,25 C6H5CH2CH2CH2OMgCl O � C6H5CH2CH2CH2OH + MgCl2 C6H5CH2CH2CH2OMgCl + HCl �� điểm) C6H5CH2CH2CH2OH điểm) H2SO4 15oC (0,25 + H2O (0,25 Bài (2,0 điểm) (0,75 điểm) * Tính axit: II < I < III < IV (0,25 điểm) * Giải thích: Nhóm NO2 nhóm hút electron mạnh nên làm tăng tính axit, nhóm metyl nhóm đẩy electron nên làm giảm tính axit, kết quả: II < I < (III, IV) (0,25 điểm) Ngồi ra, p-nitrophenol có nhóm NO2 gây hiệu ứng –I, -C m-nitrophenol có nhóm NO gây hiệu ứng –I nên nên đồng phân p-nitrophenol có tính axit cao đồng phân m-nitrophenol (0,25 điểm) (0,5 điểm) Nhiệt hiđro hóa penta-1,4-đien lớn penta-1,3-đien; cis-4,4- đimetylpent-2-en lớn trans-4,4- đimetylpet-2-en (0,25 điểm) Giải thích: Do penta-1,4-đien bền penta-1,3-đien cis-4,4-đimetylpent-2-en bền trans-4,4-đimetylpent-2-en (0,25 điểm) (0,75 điểm) �� � � C6H5COO + H2O �� C6H5COOH + OH �� � �� � H+ + OH H2O Ta có: [OH] = [C6H5COOH] + [H+] điểm) 1014 Kb   1,59.1010 5 6, 29.10 K H O  1014 (0,25 1014 �� � [C6H5COOH] = [OH]  [H+] = [OH]  [OH ] � - 1014 � [OH ]  [OH ] [OH - ] � [C6 H 5COOH][OH - ] � � � Kb    1,59.1010 5 [C6 H 5COO ] 2.10  [C H 5COOH] Mặt khác: [OH - ]2  1014  1,59.1010 -14 10 2.105  [OH - ] + [OH - ] �� � điểm) �� � [OH]3 + 1,59.1010[OH]2  13,18.1015[OH]  1,59.10-24 = �� � [OH] = 1,148.107 �� � pOH = 6,94 �� � pH = 7,06 điểm) Lưu ý: (0,25 (0,25 - Thí sinh giải nhiều cách, điểm tối đa tùy theo điểm câu - Nếu thí sinh giải trọn kết ý theo yêu cầu đề cho điểm trọn ý mà khơng cần tính điểm bước nhỏ, ý giải khơng hồn chỉnh, cho phần tổng điểm tối đa dành cho ý đó, điểm chiết phải tổ thống nhất; Điểm tồn xác đến 0,25 điểm SỞ GD & ĐT QUẢNG BÌNH ĐỀ CHÍNH THỨC KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH NĂM HỌC 2014-2015 Khóa ngày 17 – 03 – 2015 Mơn: Hóa LỚP 11 THPT – VỊNG I Thời gian 180 phút (không kể thời gian giao đề) Họ tên:……………… Số báo danh:…………… Câu (2,0 điểm) Hồn thành phương trình hóa học phản ứng sau (điều kiện thích hợp): � a Na2S2O3 + H2SO4 (loãng) �� � c ClO2 + NaOH (loãng) �� � b KMnO4 + H2SO4 + HNO2 �� d NaClO + PbS �� � � � e FeCl3 (dd)+ Na2S(dd) �� f S2O32- + I2 �� Xác định chất A1, A2,…A8 viết phương trình phản ứng thực theo sơ đồ sau: +O ,t ddNH3d� +ddBr2 +ddBaCl2 +ddNaOH +ddHCl � A2 ��� � A3 ��� � A5 ��� � A6 ���� � A7 � A4 ���� A1 ���� +ddAgNO3 ����� A8 Biết A1 hợp chất lưu huỳnh với nguyên tố khác có phân tử khối 51u; A8 chất kết tủa Câu (2,25 điểm) Oleum hỗn hợp tạo cho SO3 tan H2SO4 tinh khiết Trong hỗn hợp có axit dạng polisunfuric có cơng thức tổng qt H2SO4.nSO3 hay H2Sn+1O3n+4 chủ yếu chứa axit sau: axit sunfuric (H2SO4), axit đisunfuric ( H2S2O7), axit trisunfuric ( H2S3O10) axit tetrasunfuric ( H2S4O13) Viết công thức cấu tạo axit Cho biết trạng thái lai hoá nguyên tử trung tâm dạng hình học phân tử sau đây: NCl3, ClF3, BrF5, XeF4 Máu thể người có màu đỏ chứa hemoglobin (chất vận chuyển oxi chứa sắt) Máu số động vật nhuyễn thể khơng có màu đỏ mà có màu khác chứa kim loại khác (X) Tế bào đơn vị (ô mạng sở) lập phương tâm diện tinh thể X, có cạnh 3,62.10 -8 cm Khối lượng riêng nguyên tố 8920 kg/m Tính phần trăm thể tích tế bào bị chiếm nguyên tử xác định nguyên tố X Câu (2,0 điểm) Cho biết độ tan BaSO3 nước 25oC 0,016 gam/100 gam nước, chấp nhận khối lượng riêng dung dịch 1g/ml Hãy tính tích số tan BaSO3 Biết: axit H2SO3 có pka1= 1,76; pka2 = 7,21 Cho dung dịch A gồm KCN 0,12M NH3 0,15M Tính thể tích dung dịch HCl 0,71M cần cho vào 100ml dung dịch A để pH dung dịch thu 9,24 Biết: pka(HCN) = 9,35; pka(NH4+) =9,24 Câu 4: (2,0 điểm) � 3As2O5(r ) Cho: 3As2O3(r) + 3O2(k) �� ∆H1 = - 812,11(kJ) � 3As2O5(r ) 3As2O3(r) + 2O3(k) �� ∆H2 = - 1095,79 (kJ) Biết: lượng phân li oxi 493,71kJ/mol, lượng liên kết O−O 138,07 kJ/mol Chứng minh phân tử ozon khơng thể có cấu tạo vịng mà phải có cấu tạo hình chữ V �� � �� � Cho phản ứng: CO2 (dd) + H2O (l) H+ (dd) + HCO3- (dd) Biết thông số nhiệt động chất 298K CO2 (dd) H2O (l) HCO3- (dd) H+(dd) ∆G s (kJ/mol): -386,2 -237,2 -587,1 0,00 ∆H s (kJ/mol): -412,9 -285,8 -691,2 0,00 a Tính số cân K phản ứng 298K b Khi phản ứng đạt đến trạng thái cân bằng, nhiệt độ hệ tăng lên nồng độ CO2 khơng đổi pH dung dịch tăng hay giảm? Tại sao? Câu (1,75 điểm) Cho 20 gam hỗn hợp A gồm FeCO3, Fe, Cu, Al tác dụng với 60 ml dung dịch NaOH 2M thu 2,688 lít khí hiđro (đktc) Sau kết thúc phản ứng trên, cho tiếp 740 ml dung dịch HCl 1M vào đun nóng phản ứng xảy hồn tồn thu hỗn hợp khí B cặn rắn C chứa kim loại Cho B hấp thụ từ từ vào dung dịch Ca(OH) dư thu 10 gam kết tủa Cho C tác dụng hết với axit HNO3 đặc, nóng, dư thu dung dịch D 1,12 lít khí NO (sản phẩm khử nhất, đktc) Cô cạn D nhiệt phân muối khan đến khối lượng không đổi m gam rắn E Tính khối lượng chất hỗn hợp A giá trị m Cho: H = 1; C = 12; N = 14; O = 16; Al = 27; Fe = 56; Cu = 64; Ca=40 …………… HẾT……………… Đáp án HƯỚNG DẪN VÀ ĐÁP ÁN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 11 THPT – VÒNG I NĂM HỌC 2014-2015 Mơn: HĨA Khóa ngày 17-03-2015 Câu (2,0 điểm) (0,75 điểm) Phương trình hóa học phản ứng sau: � a Na2S2O3 + H2SO4 (loãng) �� Na2SO4 + SO2 + S + H2O � K2SO4 + 2MnSO4 + 5HNO3 + 3H2O b 2KMnO4 + 3H2SO4 + 5HNO2 �� � NaClO2 + NaClO3 + H2O c 2ClO2 + 2NaOH (loãng) �� d 4NaClO + PbS �� � 4NaCl + PbSO4 � 6NaCl + 2FeS + S e 2FeCl3 + 3Na2S �� 22f S2O3 + I2  S4O6 + I- S2O32- + I2  S4O62- + I3(Mỗi phương trình viết được:0,125điểm) 2.(1,25 điểm) S = 32 => phần lại 51 – 32 = 19 (NH5) => A1 NH4HS điểm) A2: Na2S; A3: H2S; A4: SO2; A5: (NH4)2SO3; A6: (NH4)2SO4; A7: NH4Cl; A8: AgCl � Na2S + 2NH3 + 2H2O NH4HS + 2NaOH �� điểm) � 2NaCl + H2S Na2S + 2HCl �� t � SO2 + H2O H2S + 3/2O2 �� điểm) � (NH4)2SO3 SO2 + 2NH3 + H2O �� (0,25 (0,25 (0,25 � (NH4)2SO4 + 2HBr (NH4)2SO3 + Br2 + H2O �� điểm) � 2NH4Cl + BaSO4 (NH4)2SO4 + BaCl2 �� (0,25 � NH4NO3 + AgCl NH4Cl + AgNO3 �� điểm) Câu (2,25 điểm) (0,75 điểm) CTCT: (0,25 (0,25điểm) (0,5 điểm) (Có thể viết cơng thức cấu tạo tuân theo quy tắc bát tử) (0,5 điểm) NCl3 N Cl ClF3 Cl Cl N lai hố sp3 Chóp tam giác F Cl BrF5 F F F Cl lai hoá sp3d Dạng chữ T XeF4 F F Br F Xe F F Br lai hố sp3d2 Dạng chóp vng F F F Cl lai hố sp3d2 Dạng vng phẳng (Mỗi cặp xác định (0,25 điểm) (1,0 điểm) 1    *Số nguyên tử ô mạng sở điểm) (0,25 4 .πr .πr π = 33 = 3 = = 74% a 4r � � � � �2� Phần trăm thể tích tế bào bị chiếm nguyên tử (0,25 điểm) n.M N.V.d N.d.a 6,023.10 23.8,92.(3,62.10-8 )3 d= �M = = = = 63,7 gam N.V n n * điểm) (0,25 → X Cu điểm) Câu (2,0 điểm) 1.(1,0 điểm) Gọi S độ tan BaSO3 nước, ta có: 0,016 1000 S= = 7,373.10-4M 217 100 điểm) �� � �� � BaSO3 Ba2+ + SO32�� � �� � SO32- + H2O HSO3- + OHKb1 = 10-6,79 �� � �� � HSO3- + H2O H2SO3 + OH– Kb2 = 10-12,24 Vì Kb2 nên nhiệt độ tăng, cân chuyển dịch theo chiều thuận, pH giảm điểm) nH = (0,25 (0,25 (0,25 2,688 =0,12mol 22,4 ; n NaOH =0,06.2=0,12mol Câu (1,75 điểm) Theo ta có: Al + NaOH + H2O  NaAlO2 + H2  (1) 0,08 0,08 0,08 0,12 (mol)  NaOH dư sau phản ứng (1) là: 0,04 mol; nAl = 0,08 mol  mAl = 2,16 gam điểm) n = 0,74.1 =0,74mol Khi thêm tiếp dung dịch HCl; ta có HCl NaOH + HCl  NaCl + H2O (2) 0,04 0,04(mol)  HCl dư sau phản ứng (2) là: 0,7 mol NaAlO2 + 4HCl  NaCl + AlCl3 + 2H2O (3) 0,08 0,32(mol)  HCl dư sau phản ứng (3) là: 0,38 mol C+ HNO3 khí  FeCO3 phản ứng hết với HCl FeCO3 + 2HCl  FeCl2 + CO2 + H2O (4) CO2 + Ca(OH)2  CaCO3 + H2O (5) n n m FeCO CaCO FeCO 3= = 0,1 mol;  = 11,6 gam  điểm)  HCl dư sau phản ứng (4) là: 0,18 mol Như vậy, B hỗn hợp khí  Có CO2 H2  có phản ứng Fe HCl 2HCl + Fe  FeCl2 + H2 (6)  TH1: Nếu Fe hết sau phản ứng (6): Cu + 4HNO3  Cu(NO3)2 + 2NO2  + 2H2O (7) 0,025 0,025 0,05  mCu = 1,6 gam  mFe = 20  mCu  mAl  = 4,64 gam Cu(NO3)2 CuO + NO2 + 1/2O2 (8) Vây, m = mCuO = gam điểm) (0,25 (0,25 (0,25 điểm) (0,25 n Fe phản ứng = ½ nHCl = 0,09 (mol)  TH2: Nếu Fe dư sau phản ứng (6): Gọi Fe dư: x mol; Cu: y mol Ta có: mFe dư + mCu =20  mFe phản ứng(6)  mAl  = 1,2 gam 56x + 64y = 1,2 (I) Cu + 4HNO3  Cu(NO3)2 + 2NO2  + 2H2O Fe + 6HNO3  Fe(NO3)3 + 3NO2  + 3H2O (9)  = 3x + 2y = 0,05 (II) Giải hệ phương trình (I) & (II) x = 0,01mol; y = 0,01mol  mCu = 0,64 gam; mFe = 0,56 gam điểm) (0,25 điểm) (0,25 Cu(NO3)2 CuO + NO2 + ½ O2 2Fe(NO3)3 Fe2O3 + 6NO2 + O2 m Vây, m = mCuO + Fe2 O3 = 1,6 gam (0,25 điểm) Lưu ý: Thí sinh giải nhiều cách, điểm tối đa - Nếu thí sinh giải trọn kết ý theo yêu cầu đề cho điểm trọn ý mà khơng cần tính điểm bước nhỏ; ý giải khơng hồn chỉnh, cho phần tổng điểm tối đa dành cho ý đó; điểm chiết phải tổ thống nhất; điểm tồn xác đến 0,25 điểm -HẾT -SỞ GD & ĐT QUẢNG BÌNH ĐỀ CHÍNH THỨC Họ tên:……………… Số báo danh:…………… KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH NĂM HỌC 2014-2015 Khóa ngày 17 – 03 – 2015 Mơn: Hóa LỚP 11 THPT – VỊNG II Thời gian 180 phút (không kể thời gian giao đề) Đề gồm có 02 trang Câu (2,0 điểm) Hồn thành phương trình hóa học phản ứng sau (điều kiện thích hợp): � sản phẩm … a CH2=CH-COOH + dd HBr �� � b Propilen + KMnO4 + H2O �� � d OHC- CH=CH-CHO + Br2 (dư) + H2O �� � c Toluen + dd KMnO4 (t0) �� CaO,t e CH2=CH-COONa + NaOH ���� ... THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 10 ,11 THPT NĂM HỌC 2 018 -2 019 ĐỀ THI CHÍNH THỨC CÂU Mơn thi: HĨA HỌC-LỚP 11 Thời gian làm bài: 18 0 phút HƯỚNG DẪN CHẤM MƠN HĨA 11 NỘI DUNG Ban đầu có phân lớp chất... DỤC VÀ ĐÀO TẠO HÀ TĨNH ĐỀ THI CHÍNH THỨC KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 10 ,11 THPT NĂM HỌC 2 018 -2 019 Mơn thi: HĨA HỌC-LỚP 11 ( 21/ 3/2 019 ) Thời gian làm bài: 18 0 phút (Đề thi có 02 trang, gồm... CHỌN HỌC SINH GIỎI KHỐI 11 NĂM HỌC 2 018 – 2 019 ĐỀ CHÍNH THỨC MƠN THI : HĨA HỌC – LỚP 11 Thời gian làm bài: 18 0 phút (10 câu tự luận ) Câu 1( 2 điểm): Có lọ hóa chất khác nhau, lọ chứa dung dịch hóa