thả viên nước đá vào rượu trên đến khi hệ đạt cân bằng. Coi hệ được xét là cô lập. Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau:.. Biết rằng hỗn hợp khí sau khi đốt cháy không có oxi dư, các[r]
(1)1 TRẠI HÈ HÙNG VƯƠNG
LẦN THỨ XI
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI MƠN: HĨA HỌC - KHỐI: 11
Ngày thi: 01 tháng 08 năm 2015
Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian giao đề) (Đề thi gồm trang)
Câu 1(2,5 điểm) Tốc độ phản ứng hóa học
1.1. Nitramit có thể bị phân hủy dung dịch H2O theo phản ứng:
NO2NH2 → N2O(k) + H2O
Các kết quả thực nghiệm cho thấy vận tốc phản ứng tính bởi biểu thức:
] [ ] [ 2 O H NH NO k v
a) Trong môi trường đệm, bậc của phản ứng bao nhiêu? b) Trong chế sau chế chấp nhận được: + Cơ chế 1: NO2NH2k1 N2O(k)H2O
+ Cơ chế 2:
NO2NH2H3Ok2 NO2NH3 H2O Nhanh
NO2NH3+ k3 N2O + H3O+ Chậm
+ Cơ chế 3:
H O NO NH H O
NH
NO2 2 2 k4 2 3 Nhanh
NO2NHk N2OOH
5 Chậm
H3OOHk6 2H2O Nhanh
1.2. Nghiên cứu động học của phản ứng: 2NO (k) + 2H2 (k) N2 (k) + 2H2O (l)
người ta thu số liệu sau:
P (NO), atm P (H2), atm Tốc độ phản ứng (atm.s1)
0,375 0,500 6,34.104
0,375 0,250 3,15.104
0,188 0,500 1,56 104
a) Viết biểu thức liên hệ tốc độ phản ứng với nồng độ chất tham gia phản ứng b) Phản ứng cho bao gồm giai đoạn sơ cấp:
Giai đoạn 2NO N2O2
Giai đoạn N2O2 + H2 N2O + H2O
Giai đoạn N2O + H2 N2 + H2O
Với điều kiện tốc độ tương đối của giai đoạn 1, 3, chế phản ứng phù hợp với quy luật động học thu từ thực nghiệm?
(2)2 Câu 2(2,5 điểm) Nhiệt, cân hóa học 2.1. Ở 25 oC áp suất atm, khí CO
2 tan nước với số Henry KH = 0,0343 mol/l
a) Cho biết ý nghĩa của KH
b) Biết trình: CO2 (dd) + H2O (l) H+(dd) + HCO3- (dd) có K = 1,15.10-8 Tính
∆ 298
G của cân
c) Tính nồng độ của CO2 nước áp suất riêng của nó 4,4.10- atm pH của
dung dịch thu
2.2 Thả viên nước đá có khối lượng 20 gam ở -25oC vào 200 ml rượu Vodka-Hà Nội
39,5o (giả thiết chứa nước rượu) để ở nhiệt độ 25 oC Tính biến thiên entropi của trình
thả viên nước đá vào rượu đến hệ đạt cân Coi hệ xét cô lập
Cho: R = 8,314 J.mol-1.K-1; khối lượng riêng của nước 1g.ml-1 và của rượu 0,8 g.ml-1;
nhiệt dung đẳng áp của nước đá 37,66 J.mol-1.K-1, của nước lỏng 75,31 J.mol-1.K-1 của
rượu 113,00 J.mol-1.K-1 Nhiệt nóng chảy của nước đá 6,009 kJ.mol-1. Câu 3(2,5 điểm) Dung dịch điện li
Đem điện phân 100ml dung dịch X gồm NiCl2 0,20M MCl2 0,25 M với điện cực trơ, có
cường độ dịng điện chiều khơng đổi 9,65A Sau thời gian 10 phút thấy catot tăng lên 1,734 gam dung dịch sau điện phân có chất tan Nhỏ 100ml dung dịch gồm K2Cr2O7 0,50M H2SO4 2M vào 100ml dung dịch MCl2 0,60M, sau phản ứng hoàn toàn thu
được dung dịch Y a) Xác định muối MCl2
b) Thiết lập pin điện tạo bởi điện cực Pt nhúng dung dịch Y với điện cực Ag nhúng dung dịch [ Ag(NH3)2]NO3 0,50M, KCN 2,10M Viết bán phản ứng ở điện cực,
phản ứng pin phóng điện suất điện động của pin thiết lập
Cho: MNi=58,7 E0(Cr2O72-/Cr3+)= 1,33 V; E0(Fe3+/Fe2+)= 0,77 V; E0(Ag+/Ag)= 0,80V;
β[Ag(CN)43-] = 10-20,67, β[Ag(NH3)2+] = 10-7,23 Câu (2,5 điểm) Hóa nguyên tố ( nhóm IV, V)
(3)3
Xác định chất A, B, C, D, E, G, X
4.2 Khí X kết hợp với natri peoxit theo tỉ lệ mol 1: cho sản phẩm muối nhất, muối tác dụng với axit tạo khí Y có đặc tính làm đục nước vơi có tỉ khới so với hiđro 22
a) Xác định X
b) Đớt cháy hồn tồn hỗn hợp khí A gồm X O2 cho toàn sản phẩm cháy tác dụng
với dung dịch KOH dư ở nhiệt độ áp suất cao thu dung dịch chứa muối theo tỉ lệ mol 2:1 Biết hỗn hợp khí sau đốt cháy không có oxi dư, phản ứng xảy hoàn toàn hỗn hợp khí A nhẹ khơng khí Tính tỉ khới của A so với khơng khí
Câu 5(2,5 điểm) Phức chất
5.1. Cho hai ion phức sau: [NiCl4]2- (0) [Ni(CN)4]2- (0)
a) Đọc tên hai ion phức
b) Sử dụng phương pháp liên kết hóa trị, giải thích sự hình thành liên kết hai ion phức c) Cho biết dạng hình học của phức Biết Ni (Z= 28)
5.2. Phối tử (2-aminoetyl)photphin phối tử hai Viết đồng phân hình học đồng phân quang học của phức chất đicloro bis(2-aminoetyl)photphin niken(II)
Câu (2,5 điểm) Đại cương hóa hữu
6 Nicotin là ankaloit rất độc có thành phần của khói th́c có cơng thức cấu tạo sau:
Nicotin
Hãy xác định nguyên tử Nitơ có tính bazơ mạnh Nicotin giải thích
6.2. Vẽ cấu trúc đồng phân có cơng thức phân tử C4H8O trường hợp sau:
a) Là đồng phân hình học b) Là đồng phân quang học
c) Vừa đồng phân hình học, vừa đồng phân quang học
Câu (2,5 điểm) Xác định cấu trúc hợp chất hữu
7.1 Hợp chất A (C4H6O3) quang hoạt, không tham gia phản ứng tráng bạc, tác dụng với
anhiđrit axetic tạo dẫn xuất monoaxetat Khi đun nóng với metanol, A chuyển thành chất B
(C5H10O4) Dưới tác dụng của axit vơ lỗng, B cho metanol C (C4H8O4) C tác dụng với
(4)4
hoạt C tham gia phản ứng tráng bạc tạo thành axit cacboxylic E (C4H8O5) Xử lí amit của E
bằng dung dịch loãng natri hipoclorit tạo D-(+)-glyxeranđehit (C3H6O3) amoniac
Vẽ cấu trúc của A, B, C, D E
7.2. Trình bày chế tạo sản phẩm phản ứng sau:
Câu (2,5 điểm) Tổng hợp hữu cơ
8.1. Một hợp chất A (C4H10O) cho phản ứng iođoform Khi cho hỗn hợp của oxi chất A (ở
dạng khí) qua dây đồng nung đỏ thu chất B (C4H8O) Phản ứng của B với
vinylaxetilen có mặt bột KOH (trong dung môi ete, 0-5 oC) cho chất C (C
8H12O) Phản ứng
của C với H2SO4 loãng axeton có mặt của HgSO4 cho hai đồng phân cấu tạo D E
(C8H12O), hai chất tồn ở dạng đồng phân hình học (D1, D2 E1, E2 tương ứng)
Khi đun nóng C với H2SO4 10% (60 oC, giờ), có mặt ḿi thuỷ ngân thu chất F
(C8H14O2), khơng chứa nhóm -OH
Viết cơng thức cấu tạo của A, B, C, F vẽ cấu trúc của D1, D2, E1, E2 8.2. a) Dùng công thức cấu tạo hoàn thành sơ đồ phản ứng sau:
Br
Mg, ete A
O
1 2.H+
B
PBr3 C
NaCN
D E F K
L M
H2O, H+ SOCl2
H2, xt
H2SO4
(C9H8) (C9H10O)
(C9H9OCl) (C9H8O)
nhiÖt AlCl3
b)Viết chế của q trình F K
Học sinh khơng sử dụng Bảng tuần hồn Giám thị khơng giải thích thêm
- HẾT
Giá trị số dùng cho phép tính:
(5)5