- Phải có tính kinh tế, khơng hiếm, không đát qúạ
16và H-17 trở thành quartet.
Một nét quan trọna Irong phổ iH-NM R hì sự xuất hiện vạch kép rõ nét dạng AB ở 5 = 4.18 và 5.52 ppm (mõi vạch tưưnu ứng 1H, J = 12 Hz), thể hiện sự có mặt của - CHt - o - c o [20, 53].
Các protun đại diện cho dạng AB ử â = 2.82 và 3.03 ppm (mỗi vạch 1H) là hình ảnh rõ nét của 1 epoxiil bơi vỉ ũiá irị độ chuyển dịch hóa học và hằng số ghép đặc trưng của nố (J = 5.2 Hz) [18]. Sự íÊn định này cũnũ phù hợp với sự hiện diện của 1 singlet ư 65.70 ppm trona phô ^ C -N M R , hình ảnh của cacbon bậc 4* C -8.
Đ ể tiếp tục hồn chính cho việc xíìy dựrìũ c;Yu trúc của (V III), chúng tôi đã tiến hành đo phổ khối lưựnũ. Dữ liệu phố khối cho biết phùn tử cỏ trọng lượng la 304, mảnh pic 244 lý üLai chu cấu trúc phíìn tử bị mất đi nhỏm - O-CO-CH3. Phổ khối lượng chĩ ra trung số các manh p it, một pic dặc trưng ở m/z 83 chính là
C4H7CƠ tạo nơn từ anaelic este hay m/z 55 hì 83-CO [18].
Phổ hồna niỉoại có aiiii hấp thụ ử 1730 em'* cho biết vị trí của các nhóm
estẹ Nếu các este cỏ sự đôi chỗ cho nh;iu, cỏ nghía là phai xuất hiộn giai hấp thụ ở 1750 cm"1 dối với este phenolic, và ủ 1700 cm' 1 đối vởi este không nọ Điều này đã khổng thấy cỏ tron a kõì qua thực nghiệm củ:i chúng tỏị
Tất cả các dữ liệu trùn ctã khảng định cấu trúc của (V III) là 8,10 - epoxi - 9 - axetoxi - thymuỉ angelate (Hình 34).
Tiếp tục cơng việc khao sát cặn chiếi tho của MTTR, trong phan đoạn tách từ hẹ dung m ôi C H o C b / MeOH bằng sắc ký cột chứp nhống chúng tơi thu được một hỗn hợp 2 chíủ có tỷ lệ 8/3, kết qua của sự tính tốn nhờ đường cong tích phan trong phó 1H - NMR. Sau khi tìm được điểu kiện tách tối ưu hổn hợp này qua hộ thống sác ký iỏng cao áp bán điổu th ế, chúng tôi đã thu được 2 chất ở dạng dáu, không màu, với tỷ lệ sau khi lách là 10.2 /3.7. Kỷ hiệu cho chất có thời gian lưu (tR) nhỏ là (IX ), có trọng lượng hì 10.2 mg và chất kia là (X) với trọng lượng 3.7 mg, có tR lớn hơn chất (IX).
Phổ ^H-NMR cho biết d;ìy là 2 hợp chất thưm có quan hệ gẩn gũi, chúng đều có 3 nhóm thế ở nhiln thom và đều xuất phát từ khung thymol. Bởi vì cả 2
đểu có 2 dublet dạng AB (2H) Víì l sirmlei (IH ) tươrìũ ứna với 3 proton còn lại của nhún thơm, giống như (V III).
Nhóm metyl gắn vào nhiln thưm (cỏ mật trung cả 2 chất) ở khoảng 2.3 ppm.
Sự xuất hiộn 2 tín hiệu dạng AB ở 4,5 ppm cho phép dự đốn vể một nhóm m etylen độc lạp.
Vị trí cilii nhóm - Cl b -O H ở C-9 dượt khắng định bưi tín hiệu dạng AB tại 3.8 ppm trong (IX ), trơnạ (X) tín hiệu này thè' hiện là l multiplet bởi có sự ảnh hưởng của nhóm hydroxị
51
vị tri proton