Đây cũng là một yếu tố quan trọng trong quá trình định lượng benzene vì dung dịch chuẩn và nội chuẩn benzene C6D6 được pha trong methanol. Chúng ta phải xem xét với hàm lượng tối đa của methanol thêm vào mà không gây ảnh hưởng đến độ nhạy của phương pháp phân tích vì hàm lượng methanol nhiều gây cản trở sự bay hơi của benzene.
Cách khảo sát
Thay đổi thể tích methanol thêm vào trong quá trình định lượng. Xem xét ảnh hưởng của nó lên tín hiệu của peak benzene.
Cách thực hiện
- Chuẩn bị ống headspace
- Thêm chính xác một lượng dung dịch chuẩn benzene (50 l chuẩn 372
g/l) và 25 l dung dịch nội chuẩn C6D6 có nồng độ là 600 g/l - Thêm lần lượt 0,025; 0,125; 0,225; 0,575; 1,025 ml MeOH - Phân tích bằng GCMS theo những điều kiện máy tối ưu đã chọn. Kết quả thí nghiệm
Bảng 2.4. Ảnh hưởng của Methanol (MeOH) thêm vào lên tín hiệu phân tích
STT Tổng thể tích MeOH Thể tích H2O trong ống CBenzene Nồng độ benzene thực nghiệm Theo nội chuẩn Không theo nội chuẩn
ml ml g/l g/l g/l 1 0,075 5,225 3,509 3,610 2,870 2 0,20 5,100 3,509 3,693 2,824 3 0,30 5,000 3,509 3,682 2,842 4 0,50 4,800 3,509 3,635 2,510 5 1,00 4,300 3,509 3,704 2,189 Số liệu trích từ phụ lục 2
Trang 42
Hình 2.2. Ảnh hưởng của Methanol (MeOH) lên tín hiệu đo
Nhận xét và kết luận:
- Khi thể tích methanol vượt quá 0,3 ml thì cường độ peak benzene bắt đầu giảm xuống. Do đó, độ nhạy của phương pháp phân tích sẽ giảm. Vì vậy, chỉ thêm vào tối đa 0,3 ml methanol cho các khảo sát tiếp theo.
2.1.4.3.Khảo sát ảnh hưởng của thời gian ủ mẫu trong bộ tiêm mẫu headspace
Khảo sát ảnh hưởng của thời gian ủ mẫu nhằm khẳng định độ đúng của qui trình và phương pháp phân tích nghĩa là benzene nếu có chính là hàm lượng benzene trong mẫu, không phải sinh ra trong quá trình phân tích mẫu.
Cách khảo sát
- Hút một lượng mẫu xác định cho vào ống headspace, thêm một lượng chính xác dung dịch nội chuẩn C6D6 có nồng độ đã biết vào ống. Thực hiện phân tích theo điều kiện đã chọn giữ nguyên nhiệt độ ủ mẫu nhưng thay đổi thời gian ủ mẫu.
- Mỗi thí nghiệm được thực hiện ba lần. Cách thực hiện
- Chuẩn bị ống headspace.
- Chọn hai mẫu bất kỳ đã được xác nhận như sau: Mẫu 1 : không có CO2 và không có benzene. Mẫu2 : không có CO2 và có benzene
0.075ml 0.2ml 0.3ml 0.5ml 1ml 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 C, mg/l 1 2 3 4 5
Ảnh hưởng của lượng MeOH thêm vào lên tín hiệu phân tích
Lượng MeOH thêm vào (ml) Nồng độ Benezene thêm vào
Nồng độ Benezene phân tích tính theo nội chuẩn Nồng độ Benzene phân tích tính theo diện tích peak
Ảnh hưởng của lượng MeOH thêm vào lên tín hiệu phân tích 1ml 0.5ml 0.3ml 0.2ml 0.075ml 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 1 2 3 4 5 C, mg/l
Lượng MeOH thêm vào (ml) Nồng độ Benezene thêm vào
Nồng độ Benezene phân tích tính theo nội chuẩn Nồng độ Benzene phân tích tính theo diện tích peak
Trang 43
- Hút 5 ml (*) mẫu cho vào lọ headspace dung tích 20 ml, thêm 25 l nội chuẩn C6D6 có nồng độ là 600 g/l. Bổ sung MeOH vào mỗi lọ sao cho thể tích MeOH trong mỗi lọ là 0,3 ml.
- Ủ mẫu ở 50oC trong 5 phút, 10 phút, 15 phút.
- Định lượng benzene trong mẫu theo điều kiện phân tích tối ưu đã chọn. - Mỗi thí nghiệm thực hiện ba lần.
(*) Lƣu ý chung khi hút mẫu phân tích vào ống headspace:
Pipet phải được thấm ướt bằng mẫu trước khi hút mẫu vào ống headspace, hút nhẹ lên và xả nhẹ vào thành ống headspace. Đầu pipet phải chạm vào vách bên trong ống headspace.
Kết quả thí nghiệm
Bảng 2.5. Kết quả khảo sát ảnh hưởng của thời gian ủ mẫu trong bộ tiêm mẫu headspace
Mẫu không có CO2 và không có
benzene Mẫu không có CO2 và có benzene
Mẫu Thời gian ủ Mẫu Thời gian ủ phút phút 5 10 15 5 10 15
Hàm lượng benzene(g/l) Hàm lượng benzene(g/l)
1 Kph Kph Kph 1 1,516 1,582 1,589 2 Kph Kph Kph 2 1,545 1,549 1,586 3 Kph Kph Kph 3 1,589 1,573 1,549 Tb Kph Kph Kph Tb 1,55 ± 0,44(*) 1,57 ± 0,44 1,57 ± 0,45 Số liệu trích từ phụ lục 3a;(*):đơn vị là g/l Nhận xét
Thời gian ủ mẫu của thí nghiệm được kéo dài đến 15 phút và kết quả phân tích không bị ảnh hưởng vì thế để tiết kiệm thời gian nên việc chọn ủ mẫu trong 5 phút là tối ưu nhất.