Để tiện cho việc phân tích phổ 1H NMR của chất rắn này và so với công thức của methyl-3,4-dihydroxybenzoate chúng tôi quy ước đánh số nguyên tử carbon theo như trong Hình 3.21.
Hình 3.21. Quy ước đánh số trong công thức của methyl-3,4-dihydroxybenzoate
Phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton của chất rắn sạch phân lập được đo trong dung môi MeOH đã được deuteri hóa trên máy phổ 500 MHz được chỉ ra trong Hình 3.22 và Hình 3.23.
Hình 3.22. Phổ 1H NMR của chất rắn phân lập trong CD3OD
Phổ 1H NMR của chất rắn phân lập được đo trong dung môi CD3OD cho tín hiệu 6 proton, trong đó, 3 proton có vạch singlet tại δH = 3,85 ppm là dấu hiệu cho thấy sự hiện diện của nhóm methoxy (OCH3), 3 proton còn lại cho tín hiệu ở tại δH = 6,8 - 7,4 ppm, đây là vùng tín hiệu của nhân benzene.
Ba proton của nhân benzene không tương đương từ với nhau do đó có độ chuyển dịch hóa học khác nhau, H (C-5) nằm ở vị trí ortho với nhóm đẩy electron (nhóm OH) và ở vị trí meta với nhóm hút electron (nhóm C=O) nên có độ chuyển dịch hóa học ở vùng trường cao nhất δH = 6,83 ppm, H (C-2) nằm ở vị trí ortho với nhóm đẩy electron (nhóm OH) và nhóm hút electron
(nhóm C=O) nên có độ chuyển dịch hóa học ở vùng trường thấp nhất, δH = 7,44 ppm.
Hình 3.23. Phổ 1H NMR của chất rắn phân lập kéo giãn đoạn 7,5 - 6,8 ppm
Tương tác spin - spin của 3 proton nhân benzene tương đối phức tạp, cụ thể sơ đồ tương tác spin - spin của 3 proton ở C-2, C-5, C-6 được biểu diễn ở Hình 3.24
Hình 3.24. Sơ đồ tương tác spin - spin của 3 proton ở C-2, C-5, C-6
Phân tích tương tác spin - spin của 3 proton, proton ở C-5 cho vạch
doublet-of-doublets (dd) do tương tác spin - spin của H (C-6) tương tác ortho
với hằng số tách 3J = 8 Hz và sau đó tương tác para với H (C-2) với hằng số tách 5J = 0,5 Hz. Proton ở C-6 cũng cho vạch doublet-of-doublets (dd) do tương tác spin - spin của H (C-5) tương tác ortho với hằng số tách 3J = 8 Hz
và sau đó tương tác meta với H (C-2) với hằng số tách 4J = 2,0 Hz. Tuy nhiên vạch này một phần bị trùng với vạch tương tác spin - spin của H (C-2)nên chỉ thấy được một phần bên phải. Proton ở C-2 cho vạch doublet-of-doublets (dd)
do tương tác spin - spin của H (C-6) tương tác meta với hằng số tách 4J = 2,0 Hz và sau đó tương tác para với H (C-5) với hằng số tách 5J = 0,5 Hz, vùng quan sát của tín hiệu này cũng nằm trong vùng tương tác của H (C-6) nên các vạch tín hiệu này nằm chồng lấn nhau.
Ngoài ra, so sánh phổ của chất phân lập với tài liệu đã công bố chúng tôi thu được kết quả ở Bảng 3.7.
Bảng 3.7. Số liệu phổ 1H NMR của chất rắn thu được và số liệu tham khảo
Proton H (ppm) Đo, 500 MHz, trong CD3OD Tài liệu [19], 500 MHz trong CD3OD Tài liệu [28], CDCl3, 500 MHz 1H-C (2) 7,44 (dd, J = 2,0 và 0,5 Hz) 7,42 (d, J =2,1 Hz) 7,61 (s,) 1H-C (6) 7,42 (dd, J = 8,0 và 2,0 Hz) 7,41 (dd, J = 8,2 và 2,1 Hz) 7,57 (d, J = 8,0 Hz) 1H-C (5) 6,83 (dd, J = 8,0 và 0,5 Hz) 6,79 (d, J = 8,2 Hz) 6,90 (d, J = 8,0 Hz) 3H-C (8) (OCH3) 3,85 (s) 3,83 (s) 3,89(s)
Dựa vào các phân tích và số liệu so sánh có thể khẳng định chất rắn thu được là methyl-3,4-dihydroxybenzoate.