Xác định crom trong mẫu sinh học bằng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử không ngọn lửa

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN CAO THỊ MAI HƢƠNG ĐỀ TÀI: XÁC ĐỊNH CROM TRONG MẪU SINH HỌC BẰNG PHƢƠNG PHÁP PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ KHÔNG NGỌN LỬA Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60 44 29 TÓM TẮT LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội - 2011 BẢNG CÁC CHỮ VIẾT TẮT AAS Atomic absorption spectrophotometry ( Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử) AbsCr Absorbance of chromium ( Độ hấp thụ quang crom) BG Background signal (blank signal) ( Tín hiệu đường ) CV Coefficient variation (Hệ số biến động) ER Relative error ( Sai số tương đối) F - AAS Flame atomic absorption spectrophotometry ( Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật lửa ) F - AES Flame atomic emission spectrophotometry ( Phương pháp quang phổ phát xạ nguyên tử kỹ thuật lửa) GF - AAS Graphite furnace atomic absorption spectrophotometry ( Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật không lửa) ETA-AAS Electro Thermal Atomizers Atomic Absorption Spectrocopy (Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật không lửa) IAEA-CRM International Atomic Energy Agency-Certified Reference Materials (Mẫu chuẩn) HPLC High Performance Liquid Chromatography ( Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao) HCL Hollow cathode lamp ( Đèn catot rỗng ) HMDE Hanging mercury drop electrode ( Điện cực giọt thủy ngân treo) ICP - MS Inductively coupled plasma mass spectrometry ( Phương pháp khối phổ plasma cao tần cảm ứng ) LOD Limit of detection (Giới hạn phát ) LOQ Limit of quantitortion ( Giới hạn định lượng ) ppb part per billion ( Phần tỷ ) ppm part per million ( Phần triệu) RSD Relative standard deviation (Độ lệch chuẩn tương đối) SS Sum of square ( Tổng bình phương) UV - Vis Ultraviolet - Visible spectrophotometry (Phương pháp quang phổ tử ngoại - khả kiến ) DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1- Hàm lượng Cd, Cr, Pb đất trồng rau Bảng 3.1 - Khảo sát chọn vạch đo phổ Crom Bảng 3.2 - Khảo sát chọn cường độ dòng đèn HCL Bảng 3.3 - Khảo sát độ rộng khe đo Bảng 3.4 - Khảo sát nhiệt độ tro hoá mẫu Bảng 3.5 - Khảo sát nhiệt độ nguyên tử hoá mẫu Bảng 3.6 - Khảo sát ảnh hưởng nồng độ axit HNO3 Bảng 3.7 - Khảo sát ảnh hưởng nồng độ axit HCl Bảng 3.8 - Khảo sát ảnh hưởng nồng độ axit H2SO4 Bảng 3.9 - Khảo sát ảnh hưởng nồng độ axit CH3COOH Bảng 3.10 - Khảo sát ảnh hưởng chất cải biến hóa học Bảng 3.11 - Khảo sát nồng độ (NH4)H2PO4 Bảng 3.12 - Khảo sát thành phần nguyên tố có rau Bảng 3.13- Khảo sát ảnh hưởng kim loại kiềm thổ Bảng 3.14 - Khảo sát ảnh hưởng cation kim loại hóa trị III Bảng 3.15 - Khảo sát ảnh hưởng cation kim loại nặng hóa trị II Bảng 3.16 - Khảo sát ảnh hưởng tổng cation kim loại Bảng 3.17 - Khảo sát ảnh hưởng anion Bảng 3.18 - Khảo sát ảnh hưởng tổng cation anion Bảng 3.19 - Giới hạn hàm lượng cation anion Bảng 3.20 - Kết khảo sát khoảng tuyến tính Crom Bảng 3.21 - Kết sai số độ lặp lại phép đo Bảng 3.22- Kết phân tích phương pháp đường chuẩn Bảng 3.23 - Kết phân tích phương pháp thêm chuẩn Bảng 3.24 - Kết so sánh phương pháp đường chuẩn thêm chuẩn Bảng 3.25 - Kết so sánh phương pháp GF-AAS ICP-MS Bảng 3.26 - Hiệu suất thu hồi Cr lượng thêm chuẩn Bảng 3.27 - Hiệu suất thu hồi Cr theo mẫu chuẩn Bảng 3.28 - Kết phân tích hai mẫu rau phương pháp đường chuẩn DANH MỤC HÌNH Hình 2.1 - Hệ thống máy quang phổ hấp thụ nguyên tử Model AA 6800 Hình 2.2 - Bộ phận ngun tử hố chứa cuvet graphit Hình 2.3 - Bộ phận lấy mẫu tự động ASC - 6100 Hình 3.4 - Đồ thị khảo sát nhiệt độ nguyên tử hóa crom Hình 3.5 - Khảo sát khoảng tuyến tính crom Hình 3.6 - Đường chuẩn crom Hình 3.7 - Đồ thị thêm chuẩn xác định crom mẫu rau cải bắp cải non Hình 3.8 - Đồ thị thêm chuẩn xác định crom mẫu rau cải cúc Hình 3.9 - Đồ thị thêm chuẩn xác định crom mẫu rau cần MỞ ĐẦU Xã hội ngày phát triển, nhu cầu người ngày cao Sự tăng trưởng mạnh kinh tế đưa nhu cầu người từ mong muốn “ăn no, mặc đủ” lên “ăn ngon, mặc đẹp” Vì nhu cầu thực phẩm sạch, đảm bảo sức khỏe trở thành nhu cầu thiết yếu, cấp bách xã hội quan tâm hàng đầu Ở nước ta, bùng nổ dân số với tốc độ thị hố, cơng nghiệp hố nhanh chóng tạo sức ép lớn tới môi trường sống Việt Nam Vấn đề vệ sinh an toàn thực phẩm nông sản rau xanh xã hội quan tâm Rau xanh nguồn thực phẩm cần thiết quan trọng thiếu bữa ăn hàng ngày, nguồn cung cấp vitamin, khoáng chất, vi lượng, chất xơ, cho thể người khơng thể thay Ngồi ra, rau dùng loại thuốc chữa bệnh thông thường: nước rau má giúp giải nhiệt, rau ngải cứu giúp an thai, rau diếp cá dùng để hạ sốt, rau muống giúp cầm máu Tuy nhiên, nhiều khu vực trồng rau có nguy bị ô nhiễm chất thải nhà máy, xí nghiệp với việc sử dụng phân bón cách thiếu khoa học dẫn đến số loại rau bị nhiễm kim loại nặng, có ảnh hưởng đến sức khoẻ người Các nguyên tố thuộc nhóm kim loại nặng Cr, Pb, Cd gây độc hại thể người tuỳ thuộc vào hàm lượng chúng Một số khác Cu, Fe, Zn nguyên tố vi lượng cần thiết cho thể người Tuy nhiên hàm lượng chúng vượt ngưỡng cho phép chúng bắt đầu gây độc Thời gian gần đây, vấn đề rau vấn đề nóng bỏng nhiều quan môi trường Xã hội quan tâm: Theo báo Lao Động số 288 Ngày 12/12/2008 Trung bình 33km2 có điểm bán rau an tồn Theo Chi cục Bảo vệ thực vật Hà Nội, đến thời điểm này, sản lượng rau an toàn toàn thành phố hàng năm đáp ứng gần 14% nhu cầu rau xanh người dân thủ đô Như thế, việc điều tra, đánh giá chất lượng rau trở nên vô cấp thiết Một tiêu dùng để đánh giá độ an tồn thực phẩm nói chung rau nói riêng tiêu hàm lượng kim loại nặng Nhằm mục đích phục vụ sức khỏe người bảo vệ môi trường, nhằm đóng góp cho chương trình nhà nước nghiên cứu điều tra điều kiện dinh dưỡng người Việt nam, luận văn nghiên cứu việc sử dụng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử khơng lửa (GF-AAS) để phân tích (xác định) lượng vết crom mẫu sinh học Chƣơng - TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố Crom.[18] Crom nguyên tố thuộc phân nhóm VIB, chu kỳ bảng hệ thống tuần hồn, có cấu hình lớp electron ngồi cùng: 3d5 4s1 Crom ký hiệu Cr, số thứ tự nguyên tử 24, nguyên tử lượng Crom 51,996 đvC, Crom có số oxi hoá đặc trưng +3 đặc trưng +6 Ngoài ra, hợp chất Crom cịn có số oxi hố: +1; +2; +4; +5 Trữ lượng thiên nhiên Crom 6.10-3 % tổng số nguyên tử vỏ trái đất, nghĩa tương đối phổ biến Khống vật Crom sắt cromit Fe(CrO2)2 Crom sử dụng luyện kim, mạ điện nhuộm màu, thuộc da… Các hợp chất cromat thường thêm vào nước mặn để ức chế ăn mòn kim loại Trong nước tự nhiên, Cr3+ tồn dạng Cr(OH)2+, Cr (OH)  , Cr(IV) tồn dạng CrO 24  , Cr2 O 72  Người ta cho Cr3+ tạo phức bền với amin bám vào khống sét Crom coi khơng cần thiết cho trồng lại nguyên tố cần thiết cho động vật Crom kim loại điều chế phương pháp nhiệt nhôm, dùng bột nhôm khử Crom(III) oxit Cr2O3 + 2Al = 2Cr + Al2O3 Crom thu chứa 97,99% Cr tạp chất sắt 1.2.Tính chất Cr [ 9] 1.2.1 Tính chất vật lý: Về mặt lý học, crom thể rõ rệt tính chất kim loại Nó kim loại màu trắng bạc có ánh kim, dẫn điện nhiệt tốt Crom tinh khiết dễ chế hoá học lẫn tạp chất trở nên cứng giịn Vì vậy, kim loại Crom kỹ thuật cứng Việc đưa crom vào thép làm tăng độ cứng, độ bền nhiệt, độ bền ăn mịn, độ bền hố chất loại thép đặc biệt Thép dụng cụ chứa 3% ÷ 4% Cr, thép khơng rỉ chứa 18% ÷ 25% Cr Một số số vật lý quan trọng Cr:  Nhiệt độ nóng chảy (Tnc): 1890oC  Nhiệt độ sôi (Ts): 3390oC  Thế điện cực (Eo): -0,91V  Độ âm điện theo paoling: 1,6  Bán kính ngun tử : 1,27 Ao  Năng lượng iơn hố : 6,77 eV 1.2.2 Tính chất hố học: Crom chất khử giống Al, bề mặt bao phủ màng oxit mỏng, bền với khơng khí Crom khơng phản ứng trực tiếp với H2, điều kiện thường không phản ứng với O2 đốt cháy khơng khí tạo thành Cr2O3 4Cr(rắn) + 3O2 = 2Cr2O3 ΔH = - 1141 KJ/mol Tuy nhiên nhiệt độ cao, Crom phản ứng với nhóm Halogen Thế điện cực tiêu chuẩn Crom E oCr 2 / Cr = - 0,91 (V) Crôm khử H+ dung dịch HCl, H2SO4 lỗng, nóng giải phóng H2 Cr + 2H+ = Cr2+ + H2 Crom bị thụ động axit HNO3 H2SO4 đặc nguội Crom không tác dụng với nước có lớp oxit bảo vệ Crom tan dung dịch kiềm Cr + NaOH + H2O = NaCrO2 + 3/2 H2 Crom tác dụng với muối kim loại tiêu chuẩn cao tạo thành muối Cr(II) Cr + Cu2+ = Cr2+ + Cu 1.2.3 Các hợp chất Crom 1.2.3.1 Hợp chất Cr(II) Các hợp chất Cr(II) có tính khử CrO 1000oC bị khí H2 khử thành crom kim loại Cịn Crom(II) hiđroxit thể tính khử mạnh 2Cr(OH)2 + O2 (kk) = 2Cr(OH)3 Và dễ bị oxi hố thành Cr (III) Ví dụ: 4CrCl2 + 4HCl + O2 = 4CrCl3 + 2H2O Muối Cr(II) bị thuỷ phân E Cr 3 / Cr 2 = - 0,41 (V), muối tan nước cho iơn hiđrat hố [Cr(H2O)6]2+ có màu xanh lam 1.2.3.2 Hợp chất Cr(III) Các hợp chất Cr(III) bền hợp chất Cr(II) có nhiều ứng dụng thực tế a Cr(III) oxit: Là hợp chất bền crom, nóng chảy 2265oC sơi 3027oC Cr2O3 trơ mặt hoá học, sau nung nóng, khơng tan nước, dung dịch axit dung dịch kiềm Tính lưỡng tính Cr2O3 thể nấu chảy với kiềm hay Kali hiđrô sunfat Cr2O3 + 2KOH = 2KCrO2 + H2O Cr2O3 + 6KHSO4 = Cr2(SO4)3 + 3K2SO4 + 3H2O b Cr(III) hiđroxit: Cr(OH)3 có tính chất giống với nhơm hiđrơxit, kết tủa nhầy, màu lục nhạt, không tan nước chất lưỡng tính Khi điều chế Cr(III) hiđroxit tan dễ dàng axit dung dịch kiềm Cr(OH)3 + 3H3O+ = [Cr(H2O)6]3+ Cr(OH)3 + OH  + nH2O = Cr (OH) (H O)   Tất ion gọi chung hiđroxo Cromit, ln bền, đun nóng dung dịch phân huỷ tạo thành kết tủa Cr(OH)3 Sở dĩ Cr(OH)3 có tính axit yếu Al(OH)3 Cr(III) hiđrôxit tan không đáng kể dung dịch NH3 tan dễ dàng amoniac lỏng tạo thành phức hecxanano Cr(OH)3 + 6NH3 = [Cr(NH3)6](OH)3 c Muối Crom(III): Người ta biết nhiều muối Crom(III) muối độc với người Nhiều muối Crom(II) có cấu tạo tính chất giống với muối nhơm(III) Bởi ion AbsCr 0.7 0.6 Parameter Value Error -A 0.0732 0.01982 B 0.05092 0.00265 0.5 0.4 R SD N P 0.9993 0.02369 0.00269 0.3 0.2 0.1 C (ppb) Cr 0.0 10 12 14 AbsCr Hình 3.8 - Đồ thị thêm chuẩn xác định crom mẫu rau cải cúc 0.8 0.7 Parameter Value Error A 0.2009 0.01912 B 0.05035 0.00255 0.6 0.5 0.4 R SD N P -0.99744 0.02285 0.00256 0.3 0.2 0.1 CCr(ppb) 0.0 10 12 14 Hình 3.9 - Đồ thị thêm chuẩn xác định crom mẫu rau cần Kết phân tích bảng 3.23 Bảng 3.23 - Kết phân tích phƣơng pháp thêm chuẩn STT Mẫu Hàm lượng (μg/kg) CV(%) Lá bắp cải non 300,2 ± 10,6 2,5 Rau cải cúc 185,7 ± 3,5 6,3 Rau cần 516,3 ± 26,2 7,8 55 3.6.3 So sánh phƣơng pháp đƣờng chuẩn phƣơng pháp thêm chuẩn Sử dụng phần mềm Minitab 14.0 so sánh hai phương pháp đường chuẩn phương pháp thêm chuẩn mẫu phân tích cho kết sau:  Mẫu rau bắp cải non Phương pháp N Đường chuẩn Thêm chuẩn Giá trị trung bình Độ lệch chuẩn Độ sai chuẩn 295,0 4,44 2,0 300,2 3,53 1,6 (GTTB) Sự sai khác : GTTB (1) - GTTB (2) Ước lượng cho sai khác : -5,2 Khoảng tin cậy 95% cho sai khác: (-3,3 ; 8,4) Chuẩn student (chuẩn t) kiểm tra sai khác, giá trị t = -1,01; trị số P = 0,3; n= Ta có P = 0,3 > 0,05 Do đó, hai giá trị trung bình khác khơng có ý nghĩa thống kê (bảng 3.24) Bảng 3.24 - Kết so sánh phƣơng pháp đƣờng chuẩn thêm chuẩn STT Mẫu Hàm lượng ( μg/kg) Đường chuẩn Thêm chuẩn P Lá bắp cải non 295,0 ± 6,7 286,2 ± 10,6 0,3 Rau cải cúc 175,0 ± 2,8 185,7 ± 3,5 0,1 Rau cần 501,3 ± 20,9 516,3 ± 26,2 0,5 Kết luận Khác khơng có nghĩa Khác khơng có nghĩa Khác khơng có nghĩa Nhận xét: Đối với ba mẫu phân tích, hai giá trị trung bình không khác Vậy hai phương pháp đường chuẩn phương pháp thêm chuẩn khác khơng có nghĩa thống kê, nghĩa phương pháp cho kết chấp nhận 3.6.4 So sánh phƣơng pháp GF - AAS phƣơng pháp ICP-MS Sử dụng phần mềm Minitab 14.0 so sánh hai phương pháp GF-AAS phương pháp ICP-MS mẫu phân tích cho kết sau: 56  Mẫu rau bắp cải non : chuẩn t so sánh cặp GF-AAS ICP-MS Phương pháp N GF-AAS ICP-MS Sự sai khác Giá trị trung bình Độ lệch chuẩn Độ sai chuẩn 295,0 3,3 1,5 302,5 4,5 2,0 -7,5 10,8 3,0 (GTTB) Sự sai khác : GTTB(1) - GTTB(2) Ước lượng cho sai khác : -7,0 Khoảng tin cậy 95% cho sai khác : (-7,8 ; 3,7) Chuẩn student (chuẩn t) kiểm tra sai khác, giá trị t = -0,8; trị số P = 0,4; n=8 Ta có P = 0,4 > 0,05 Do đó, hai phương pháp GF-AAS ICP-MS khác không ý nghĩa thống kê (bảng 3.25) Bảng 3.25 - Kết so sánh phƣơng pháp GF-AAS ICP-MS Hàm lượng (μg/kg) STT Mẫu P GF-AAS ICP-MS 295,0 ± 6,7 302,5 ± 10,3 0,4 456,3 ± 10,3 432,0 ± 8,9 0,5 Rau cần 501,3 ± 20,9 522,6 ± 14,7 0,6 Rau cải xoong 695,0 ± 25,6 673,2 ± 16,8 0,8 Rau ngổ 413,8 ± 7,5 421,5 ± 9,7 0,9 Lá bắp cải non Lá bắp cải xanh Kết luận Khác khơng có nghĩa Khác khơng có nghĩa Khác khơng có nghĩa Khác khơng có nghĩa Khác khơng có nghĩa Nhận xét: Đối với năm mẫu phân tích, hai giá trị trung bình khơng khác Vậy hai phương pháp GF-AAS ICP-MS khác ý nghĩa thống kê Điều xác nhận quy trình phân tích nêu hợp lý 3.6.5 Đánh giá hiệu suất thu hồi phƣơng pháp thêm chuẩn Kết phân tích thu phụ thuộc vào nhiều yếu tố phương pháp xử lý mẫu, điều kiện xác định, kĩ thuật thực hiện, thiết bị Do đó, để đánh giá hiệu suất thu hồi 57 q trình định lượng mẫu, chúng tơi chọn mẫu rau bắp cải phần non để tiến hành làm mẫu thêm Tiến hành phá mẫu rau bắp cải non thêm lượng xác dung dịch chuẩn Cr với lượng sau: 1,00ml dung dịch nồng độ 25,00ppb; 50,00ppb; 100,00ppb Sau định mức 25ml, đo phổ với điều kiện khảo sát Xác định hàm lượng Cr mẫu rau bắp cải non (Cn) mẫu thêm đường chuẩn (Cdc) Tính hiệu suất thu hồi theo công thức: %H  C dc  C n  100 Ct Hiệu suất thu hồi lượng thêm chuẩn bảng 3.26 Bảng 3.26 - Hiệu suất thu hồi Cr lƣợng thêm chuẩn Đo phổ GF-AAS CCr (μg/kg) %H Mẫu rau bắp cải mẫu thêm chuẩn Mẫu thực Mẫu thêm (1,00ppb) Mẫu thêm (2,00ppb) Mẫu thêm (4,00ppb) 0,29 0,41 0,54 0,82 - 97% 99% 106% Nhận xét: Từ kết hiệu suất thu hồi tính đường chuẩn lớn 97% Do đó, phương pháp GF-AAS phù hợp để xác định lượng vết Cr mẫu rau xanh 3.6.6 Đánh giá hiệu suất thu hồi dùng mẫu chuẩn Bên cạnh việc đánh giá hiệu suất thu hồi thông qua phương pháp thêm chuẩn, chúng tơi dùng mẫu chuẩn IAEA-CRM 359 có mẫu tương tự mẫu nghiên cứu (lá bắp cải) có thành phần mẫu xác định để đánh giá hiệu suất thu hồi q trình xử lý phân tích mẫu Mẫu xử lý lị vi sóng, sau tiến hành đo phổ theo điều kiện chọn mục 3.4 Kết bảng sau: 58 Bảng 3.27 - Hiệu suất thu hồi Cr theo mẫu chuẩn Mẫu Nồng độ tìm Nồng độ theo Hiệu suất thu (μg/kg) chứng nhận (μg/kg) hồi(%) 1262,5 ± 25 1300 97,12 ± 2,2 IAEA-CRM 359 Nhận xét: Từ kết hiệu suất thu hồi Cr mẫu chuẩn tính đường chuẩn lớn 95%, kết tương tự tính theo hiệu suất thu hồi Cr lượng thêm chuẩn Do đó, phương pháp GF-AAS phù hợp để xác định lượng vết Cr mẫu rau xanh 3.6.7 So sánh kết mẫu rau (ở vùng có tác động gây nhiễm) mẫu rau (mua cửa hàng rau ): Mẫu phân tích xử lý lị vi sóng Tiến hành đo phổ theo điều kiện chọn mục Kết bảng 3.28 Kết kết trung bình mẫu lặp, mẫu đo lần Bảng 3.28 - Kết phân tích hai mẫu rau phƣơng pháp đƣờng chuẩn STT Hàm lượng(μg/kg) Mẫu Mẫu rau vùng có tác Mẫu rau động gây ô nhiễm Rau muống (phần già) 312,5 ± 2,5 218,8 ± 3,2 Rau muống (phần non) 260,0 ± 5,6 80,1 ± 4,6 Nhận xét : Ta thấy kết phân tích mẫu rau vùng có tác động gây ô nhiễm cao mẫu rau Tuy nhiên, hàm lượng Cr mẫu không vượt giới hạn cho phép tổ chức y tế (WHO) cho crom thực phẩm 1300 μg/kg [48] 59 3.6.8 Kết phân tích Từ kết phân tích phương pháp GF-AAS sử dụng kỹ thuật đường chuẩn, kỹ thuật thêm chuẩn có tham khảo kết thu phương pháp ICPMS, thu hàm lượng Cr mẫu rau : Lá bắp cải non: 295 ± 6,7(μg/kg) Lá bắp cải xanh: 456,3 ± 10,3(μg/kg) Rau cần: 501,3 ± 20,9(μg/kg) Rau cải xoong: 695,0 ± 25,6(μg/kg) Rau ngổ: 413,8 ± 7,5(μg/kg) Rau cải cúc (phần non): 175,0 ± 2,8(μg/kg) Rau cải cúc (phần già:Thân Rễ): 276,3 ± 3,1(μg/kg) Rau muống (phần non): 260,0 ± 5,6(μg/kg) Rau muống (phần già): 312,5 ± 2,5 (μg/kg) Nhận xét : Hàm lượng Cr mẫu rau nhỏ giới hạn cho phép 1300μg/kg [48] KẾT LUẬN 60 Trên cở sở kết thực nghiệm nghiên cứu để xác định crom mẫu sinh học nói chung mẫu rau nói riêng kỹ thuật phân tích GF- AAS, thu kết sau: 1.Các điều kiện xác định crom phương pháp GF-AAS:  Các thông số thiết bị quang phổ:  Vạch phổ hấp thụ : 357,9nm;  Cường độ dòng đèn : 10mA  Độ rộng khe đo : 0,5nm;  Tốc độ dịng khí Ar : 0,1 lít/phút  Các thơng số lò graphit:  Nhiệt độ sấy mẫu: - Bước 1: 1500C 20 giây, nhiệt độ tăng tuyến tính theo thời gian; - Bước 2: 2500C 10 giây, nhiệt độ tăng tuyến tính theo thời gian;  Nhiệt độ tro hóa: 8000C 20 giây, tốc độ 2000C/s;  Nhiệt độ nguyên tử hóa: 26000C giây, tốc độ 20000C/s;  Nhiệt độ làm cuvet: 27000C giây  Môi trường cho mẫu : HNO3 2%;  Chất cải biến hóa học : (NH4)H2PO4 0,01%;  Lượng mẫu đưa vào lò graphit : 20μl  Khoảng tuyến tính Cr: 2,0ppb - 12ppb  Giới hạn phát Cr: 0,3ppb  Giới hạn định lượng Cr: 0,9ppb Chọn điều kiện phù hợp để xử lý mẫu rau lị vi sóng Hiệu suất thu hồi trình xử lý mẫu lớn 95% Dựa kết thực nghiệm, tiến hành phân tích số mẫu thực cho kết sau :  Rau bắp cải non :  Rau bắp cải xanh : 295 ± 6,7(μg/kg) 456,3 ± 10,3(μg/kg)  Rau cần : 501,3 ± 20,9(μg/kg)  Rau cải xoong : 695,0 ± 25,6(μg/kg)  Rau ngổ : 413,8 ± 7,5(μg/kg) 61  Rau cải cúc : 175,0 ± 2,8(μg/kg)  Rễ rau cải cúc : 276,3 ± 3,1(μg/kg)  Rau muống phần non : 260,0 ± 5,6(μg/kg)  Rau muống phần già : 312,5 ± 2,5(μg/kg) Với quy trình phân tích đề ra, nhận thấy phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử không lửa (GF-AAS) kỹ thuật phù hợp để xác định hàm lượng vết kim loại Cr mẫu rau dùng làm thực phẩm Kết thu đáng tin cậy sai số nằm giới hạn cho phép (sai số nhỏ 15%) TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng việt Lê Lan Anh, Lê Trƣờng Giang, Đỗ Việt Anh Vũ Đức Lợi (1998), Phân tích kim loại nặng Cr, Cd, Pb lương thực, thực phẩm phương pháp von - 62 ampe hòa tan điện cực màng thủy ngân, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh Học, tập 3, số 2 Lê Lan Anh, Vũ Đức Lợi, Trịnh Anh Đức, Nguyễn Thị Hƣơng Giang, Nguyễn Thị Minh Lợi (2010), Nghiên cứu phân tích dạng Cr, Cd, Pb đất trồng trọt, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, tập 15, số 3 Dƣơng Thị Tú Anh, Trịnh Xuân Giản, Tống Thị Thanh Thủy (2010), Nghiên cứu xác định số dạng tồn crôm nước phương pháp von - ampe hịa tan, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, tập 15, số 4,tr 25-29 Nguyễn Văn Can (1962), Phịng bệnh hóa chất, Nhà xuất Y học Trịnh Văn Dân (2001), Khóa Luận tốt nghiệp, Trường Đại học Khoa học Tự Nhiên Đại học Quốc gia Hà Nội Lê Thị Khánh Dƣ (2007), Khóa Luận tốt nghiệp, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Thị Hồng Hạnh (2006), Khóa luận tốt nghiệp, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội Phan Diệu Hằng (2001), Khóa luận tốt nghiệp, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Thị Thanh Hoa (2005), Luận văn thạc sĩ khoa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội 10 Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri Nguyễn Xuân Trung (2007), Hóa học phân tích - phần 2: phương pháp phân tích cơng cụ, nhà xuất Khoa học Kỹ thuật 11 Phạm Thị Xuân Lan (1979), Khóa luận tốt nghiệp, Đại học Tổng hợp Hà Nội 12 Phạm Luận (2001), Giáo Trình sở kỹ thuật xử lý mẫu phân tích - Phần I, phần II, Trường Đại học Khoa học Tự Nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội 13 Phạm Luận (2002), Cở sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ khối lượng nguyên tử, phép đo phổ ICP-MS, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội 63 14 Phạm Luận (2003), Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, nhà sản xuất Đại học Quốc gia Hà Nội 15 Nguyễn Văn Ly, Ngô Huy Du, Trần Tứ Hiếu (2010), Nghiên cứu xác định Cr(VI) phương pháp trắc quang -động học xúc tác, Tạp chí phân tích Hóa, Lý, Sinh học, tập 15, số3, tr 42-47 16 Lê Thị Thanh Mai (1998), Khóa luận tốt nghiệp, Trường Đại học Khoa học Tự Nhiên - Đại học Quốc Gia Hà Nội 17 Từ Vọng Nghi (2001), Hóa học phân tích - Cơ sở lý thuyết phương pháp hóa học phân tích, nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội 18 Hồng Nhâm (2003), Hóa học vơ - Tập hai, Tập ba nhà xuất Giáo Dục 19 Trần Ngọc Quang (1994), Khóa luận tốt nghiệp, Trường Đại học Khoa học Tự Nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội 20 Nguyễn Phƣơng Thanh (2007), Khóa luận tốt nghiệp, Trường Đại học Khoa học Tự Nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội 21 Lê Ngọc Tú (2006), Độc tố an toàn thực phẩm, nhà xuất Khoa học Kỹ thuật 22 Thành Trinh Thục, Nguyễn Xuân Lãng, Bùi Mai Hƣơng, Nguyễn Đoàn Huy Nguyễn Nhƣ Tùng (2007), Ứng dụng phương pháp cực phổ xác định số kim loại nặng số loại thực phẩm đất trồng, Bộ Công nghiệp - Vụ Khoa học Công nghệ, thông tin khoa học Công nghệ, www.ips.gov.vn 23 Tạ Thị Thảo (2006), Bài giảng chun đề thống kê hóa phân tích (statistics for Analytical chemistry), Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội 24 Nguyễn Văn Ri Tạ Thị Thảo (2003), Thực tập hóa học phân tích - phần I: Phân tích định lượng hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự Nhiên - Đại học Quốc Gia Hà Nội Tiếng Anh 25 Alan H Stern, Natalie C.G Freeman, Patricia Pleban, Robert R Boesch, Thomas Wainman, Timothy Howell, Saul I Shupack, Branden B Johnson, Paul 64 J Lioy (1992), Residential exposure to chromium waste—urine biological monitoring in conjunction with environmental exposure monitoring, Environmental Research, Volume 58, Issues 1-2, Pages 147-162 26 Angeline M.Stoyanova (2004), “Determination of Chromium Cr(VI) by a Catalytic Spectrometic Method in the persence of p-Aminobenzoic acid”, Turk Jbiochem, 29(2),p.104-207 27 Chemical Abtract, Vol.127, 1997, 282-295 28 Chu-Fang Wang, Ching-Jer Chin, Shen-Kay Luo, Lee-Chung Men (1999), Determination of chromium in airborne particulate matter by high resolution and laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta, Volume 389, Issues 1-3, Pages 257-266 29 Claude Veillon (1989), Analytical chemistry of chromium, Science of The Total Environment, Volume 86, Issues 1-2, Pages 65-68 30 El bieta Skrzydlewska, Maria Balcerzak, Frank Vanhaecke (2003), Determination of chromium, cadmium and lead in food-packaging materials by axial inductively coupled plasma time-of-flight mass spectrometry , Analytica Chimica Acta, Volume 479, Issue 2, Pages 191-202 31 E Lendinez, M L Lorenzo, C Cabrera, M C López (2001), Chromium in basic foods of the Spanish diet: seafood, cereals, vegetables, olive oils and dairy products, The Science of The Total Environment, Volume 278, Issues 1-3, Pages 183-189 32 Elene P Nardi, Fábio S Evangelista, Luciano Tormen, Tatiana D Saint´Pierre, Adilson J Curtius, Samuel S de Souza, Fernando Barbosa Jr (2009), The use of inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) for the determination of toxic and essential elements in different types of food samples, Food Chemistry, Volume 112, Issue 3, Pages 727-732 33 F Hesford, Marianne Bühre (1978), Determination of chromium sesquioxide in faeces by a spectrophotometric method, Clinica Chimica Acta, Volume 82, Issue 3, Pages 225-22 34 Filik H, Dogutan M, A pak R(2003), “ Speciation analysis of chromium by separation on a 5-palmitoyl oxine-functionnalized XDA-2 resin and 65 spectrophotometic determination with diphenyl carbazide” Anal.Biona.chem, 376(6); p.928-33 35 Francesco Cubadda, Silvana Giovannangeli, Francesca Iosi, Andrea Raggi, Paolo Stacchini (2003), Chromium determination in foods by quadrupole inductively coupled plasma–mass spectrometry with ultrasonic nebulization, Food Chemistry, Volume 81, Issue 3, Pages 463-468 36 Francesco Cubadda, Andrea Raggi (2005), Determination of cadmium, lead, iron, nickel and chromium in selected food matrices by plasma spectrometric techniques, Microchemical Journal, Volume 79, Issues 1-2, Pages 91-96 37 Francisco Laborda, María P Górriz, Eduardo Bolea, Juan R Castillo (2006), Mathematical correction for polyatomic interferences in the speciation of chromium by liquid chromatography–inductively coupled plasma quadrupole mass spectrometry, Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, Volume 61, Issue 4, Pages 433-437 38 J.C Amiard, A Pineau, H.L Boiteau, C Metayer, C Amiard-Triquet (1987), Application de la spectrometrie d'absorption atomique zeeman aux dosages de huit elements traces (Ag, Cd, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb et Se) dans des matrices biologiques solides, Water Research, Volume 21, Issue 6, Pages 693-697 39 J Medina, F Hernandez, A Pastor, J B Beferull, J C Barbera (1986), Determination of mercury, cadmium, chromium and lead in marine organisms by flameless atomic absorption spectrophotometry, Marine Pollution Bulletin, Volume 17, Issue 1, Pages 41-44 40 Joanna Shaofen Wang and Kong Hwa Chiu (2004), “ Simulttaneous Extraction of Cr(III) and Cr(VI) with Dithiocarbamate ReagentFollowed by HPLC separation for chromium speciation”, Anlaytical Sciences, Vol.20, p 841-846 41 Keneth R.Neubauer, Wihad M.Reuter, Pamela A.Perrone(2005), “ Simultaneous Arsenic and Chromium speciation by HPLC/ICP-MS in environmental water‖, Perkin Elmer Life and Analytical Sciences 66 42 Khakhathi L Mandiwana, Niko (2006), Electrothermal atomic absorption spectrometric determination of total and hexavalent chromium in atmospheric aerosols, Journal of Hazardous Materials, Volume 136, Issue 2, Pages 379-382 43 Marcuccar R., Whiteman J., P and suder B.J (1982), Interaction of heavy metal with chitin and chitosan, J.Appl.polymer.Sci., 27, 4827-4837 44 Marcos A Bezerra, Walter N.L dos Santos, Valfredo A Lemos, Maria das Graỗas A Korn, Sộrgio L.C Ferreira (2007), On-line system for preconcentration and determination of metals in vegetables by Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry, Journal of Hazardous Materials, Volume 148, Issues 1-2, Pages 334-339 45 Ministry of Agriculture, Fisheries and Food (1985), Survey of aluminium, antimony, chromium, cobalt, indium, nickel, thallium and tin in food 15 Report of the Steering Group on Food Surveillances; The Working Party on the Monitoring of Foodstuffs for Heavy Metals.London, Her Majesty's Stationery Office 46 M Esteban, C Ariño, I Ruisánchez, M.S Larrechi, F.X Rius(1994), Expert system for the voltammetric determination of trace metals: Part IV Methods for speciation of chromium and arsenic, Analytica Chimica Acta, Volume 285, Issues 12, Pages 193-208 47 M J Lagarda, V Alonso de Armiño, R Farré (1991), The use of direct determination of chromium in human urine by electrothermal atomic absorption spectrometry in diabetic patient, Journal of Pharmaceutical and Biomedica, Analysis, Volume 9, Issue 2, Pages 191-194 48 Muhammad Farooq, Farooq Anwar, Umer Rashid (2008), Appraisal of heavy metal contents in diffrent vegetables grown in the vicinity of an industrial area, Pak J Bot., 40(5): 2099-2106 49 M.V.Balasama Krishna, K.Chandrasekoran (2005), Speciation of Cr(III) and Cr(VI) in water using immobilized moss and determination by ICP-MS Talanta 65, 133-143 50 M.teresa Siles Cordero, Elisa I.Vereda Alonso, Amparo Garcia de Torres and Jose M.Cano Pavon (2004), “ Development of a new system for the speciation of 67 chromium in natural waters and human urine samples by combining ion exchange and ETA-AAS” Journal of Analytical Atomic spectrometry, 19(3), 398-403 51 Peter Heitland and Helmut D.Koster (2006), Biomonitoring of 30 trace elements in urine of children and adultus by ICP-MS, Clinica Chimica Acta, volume 365, Issues 1-2, pp.310-318 52 Po-Chien Li, Shiuh-Jen Jiang (2003), Electrothermal vaporization inductively coupled plasma-mass spectrometry for the determination of Cr, Cu, Cd, Hg and Pb in rice flour, Analytica Chimica Acta, Volume 495, Issues 1-2, Pages 143-150 53 S D’Ilio, F Petrucci, M D’Amato, M Di Gregorio, O Senofonte, N Violante (2008), Method validation for determination of arsenic, cadmium, chromium and lead in milk by means of dynamic reaction cell inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta, Volume 624, Issue 1, Pages 59-67 54 S P Quináia, J A Nóbrega (1999), Direct determination of chromium in gelatine by graphite furnace atomic absorption spectrophotometry, Food Chemistry, Volume 64, Issue 3, Pages 429-433 55 R Farré, M J Lagarda (2003), CHROMIUM | Properties and Determination, Encyclopedia of Food Sciences and Nutrition, Pages 1301-1307 56 S D’Ilio, F Petrucci, M D’Amato, M Di Gregorio, O Senofonte, N Violante (2008), Method validation for determination of arsenic, cadmium, chromium and lead in milk by means of dynamic reaction cell inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta, Volume 624, Issue 1, Pages 59-67 57 U Tinggi, C Reilly, C Patterson(1997), Determination of manganese and chromium in foods by atomic absorption spectrometry after wet digestion, Food Chemistry Volume 60, Issue 1, Pages 123-128 58 Vincent Dufailly, Laurent Noël, Thierry Guérin (2006), Determination of chromium, iron and selenium in foodstuffs of animal origin by collision cell technology, inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), after closed vessel microwave digestion, Analytica Chimica Acta, Volume 565, Issue 2, Pages 214-221 68 59 Y Martínez-Bravo, A F Roig-Navarro, F J López, F Hernández (2001), Multielemental determination of arsenic, selenium and chromium(VI) species in water by high-performance liquid chromatography–inductively coupled plasma mass spectrometry , Journal of Chromatography A, Volume 926, Issue 2, Pages 265-274 60 Yoanna Shaofen Wang and Kong Hwa Chiu (2004), “ Simulttaneous Extraction of Cr(III) and Cr(VI) with Dithiocarbamate ReagentFollowed by HPLC separation for chromium speciation”, Anlaytical Sciences, Vol.20, p 841-846 61 Wei Wei Zhu, Nian Bing Li, Hong Qun Luo ( 2007), Simultaneous determination of chromium(III) and cadmium(II) by differential pulse anodic stripping voltammetry on a stannum film electrode, Talanta, Volume 72, Issue 5, Pages 1733-1737 62 Wu Y, Hu B, Peng T, Jiang Z (2001), ― In-situ separation of chromium(III) and chromium(VI) and sequential ETV-ICP-AES determination using acetylacetone and PTFE as chemical modifiers” Frisennius J Anal Chem, 307(7):904-8 69 ... hợp phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) lửa lò graphit phương pháp Von - Ampe xác định crom Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử xác định crom tổng phương pháp von - ampe có khả phân biệt Cr(tổng) Cr(VI) Phương. .. tạo phổ hấp thụ nguyên tử Đo phổ xác định nguyên tố cần phân tích Trong phương pháp phân tích quang phổ hấp thụ nguyên tử trình chuyển hóa chất cần xác định thành nguyên tử (quá trình ngun tử. .. trùng với vạch phổ phát xạ đặc trưng ngun tố đó, chúng hấp thụ lượng tia sáng sinh phổ hấp thụ nguyên tử Trên sở xuất phổ hấp thụ nguyên tử, thấy phổ hấp thụ nguyên tử sinh nguyên tử tồn trạng