Tách và xác định các nguyên tố đất hiếm trong lơp phủ bằng phương pháp sắc ký điện di mao quản CEC

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - ĐÀO ĐỨC HẢO TÁCH VÀ XÁC ĐỊNH CÁC NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM TRONG LỚP PHỦ BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ ĐIỆN DI MAO QUẢN (CEC) LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÀ NỘI -2011 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - ĐÀO ĐỨC HẢO TÁCH VÀ XÁC ĐỊNH CÁC NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM TRONG LỚP PHỦ BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ ĐIỆN DI MAO QUẢN (CEC) Chuyên ngành: Hoá Phân Tích Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS NGUYỄN VĂN RI HÀ NỘI -2011 Mục lục MỞ ĐẦU………………………………………………………… CHƯƠNG 1: TổNG QUAN 1.1 Các nguyên tố đất 1.1.1 Đặc điểm chung NTĐH 1.1.11 Ba hướng ứng dụng đất 1.1.1.2 Nguồn tài nguyên đất Việt Nam .5 1.2 Hỵp chất phức nguyên tố đất dung dÞch .6 1.3 Các biện pháp bảo vệ chống ăn mòn kim loại [15] 1.4 Giới thiệu phương pháp photphat hoá 1.4.1 Tình hình nghiên cứu lớp phủ bảo vệ kim loại [3] .7 1.4.1.1 Nghiên cứu nước 1.4.1.2 Nghiên cứu nước .8 1.4.2 Cơng nghệ photphat hố [14] .9 1.4.2.1 Đặc điểm cơng nghệ photphat hố 1.4.2.2 Tạo màng Photphat hoá 1.5 Tổng quan ph-ơng pháp tách xác định nguyên tô đất 11 1.6 Các ph-ơng pháp xác định nguyên tố đất 11 1.6.1 Ph-ơng pháp quang phổ hấp thụ phân tử 11 1.6.2 Ph-ơng pháp kích hoạt nơtron 12 1.6.3 Ph-ơng pháp quang phổ phát xạ nguyên tử{16, 17, 18} 12 1.6.4 Phương pháp phổ khối plasma cm ng ICP-MS [5, 19] 14 1.6.5 Ph-ơng pháp săc ký 15 1.6 5.1 Ph-ơng pháp sắc ký lỏng hiệu cao 15 1.6.5.2 Ph-ơng pháp sắc ký điện di mao quản hiệu cao (HPCEC) 16 Ch-ơng Đối t-ợng nội dung nghiên cứu 21 2.1 Đối t-ợng nội dung nghiên cứu .21 2.1.1 Đối t-ợng 21 2.1.2 Néi dung nghiªn cøu 21 2.2 Ph-ơng pháp nghiên cứu .21 2.2.1 Đại c-ơng sắc ký điện di mao quản (CEC){3} 21 A Lịch sử phát triển 21 B Cơ sở lý thuyết 23 Nguyên tắc 23 Sự điện di sắc ký điện di mao quản hiệu suất cao .24 2.1 Dung dịch đệm pH chất điện giải .26 2.2 Dòng điện di thẩm thấu (EOF) 28 2.3 Chế tạo lớp phủ photphát hoá 32 A Nguyên lý tạo lớp phủ photphat .32 B Chế tạo dung dịch .33 C Chế tạo lớp phủ 33 Phủ nguội 33 Mạ 34 2.4 Nghiên cứu khả loại trừ yếu tố ảnh hường (Loại trừ ảnh hưởng Sắt) .35 2.4.1 Phương pháp trao đổi ion: .35 2.4.2 Phương pháp chiết 36 2.5 Thiết bị hoá chất .35 2.5.1 Thiết bị 35 2.5.2 Hoá chất 35 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 38 3.1 Khảo sát ảnh hưởng dung dịch đệm điện di 38 3.1.1 Khảo sát ảnh hưởng pH dung dịch đệm điện di đến 3.1.2 3.1.3 trình tách NTĐH .36 Ảnh hưởng nồng độ chất điện ly dung dịch đệm.40 Ảnh hưởng nồng độ HIBA 43 3.2 Khảo sát ảnh hưởng số nguyên tố trình tách xác định nguyên tố đất 46 3.2.1 Ảnh hưởng Mangan 46 3.2.2 Ảnh hưởng Niken 47 3.2.3 Ảnh hưởng Kẽm 48 3.2.4 Ảnh hưởng Đồng……………… .…… .……….48 3.2.5 Ảnh hưởng PO4 3- .49 3.2.6 Ảnh hưởng Sắt 50 3.3 Đánh giá chung phép đo CE 52 3.3.1 Khoảng tuyến tính 52 3.3.2 Giới hạn định tính (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) .54 3.3.3 Độ thu hồi độ lặp lại 56 3.4 Xây dựng đường chuẩn nguyên tố đất 59 3.5 Phân tích mẫu lớp phủ photphat phương pháp đường chuẩn.65 3.5.1 Pha chế dung dịch chế tạo lớp phủ có thành phần phụ gia Đồng, Niken, Xeri .65 3.5.2 3.5.3 3.5.4 Pha chế dung dịch 65 Chế tạo lớp phủ .66 Phá mẫu 66 3.6 PHÂN TÍCH MẪU LỚP MẠ Zn-Ni-NTĐH 68 3.6.1 3.6.2 Chế tạo lớp mạ 68 Kết tách pic thành phần NTĐH mẫu lớp mạ Zn-Ni-NTĐH 69 KẾT LUẬN 70 TÀI LIỆU THAM KHẢO 72 Bảng chữ viết tắt KLĐH: NTĐH: ICP: ICP-OES: ICP-MS: ICP-AES: CEC: HPCEC: CZE: MCEKC: CGEC: CIEC: CITPC: HIBA: EDTA: Kịm Loại đất Nguyên tố đất Plasma cảm ứng (Inductively Coupled Plasma) Phổ phát xạ nguyên tử plasma cảm ứng (Inductively Coupled Plasma optical emission spectroscopy) Phổ khối plasma cảm ứng (Inductively Coupled Plasma mass spectrometry) Phổ phát xạ plasma cam ứng (Inductively Coupled Plasma atomic emission spectroscopy) Sắc ký điện di mao quản (Capillary electro chromatography) Sắc ký điện di mao quản hiệu cao (High performace Capillary electro chromatography Điện di mao quản vùng (Capillary Zone Electrophoresis) Sắc ký điện di mao quản điện động học (Micellar Capillary Electro-Kenetic Chlomatography:) Sắc ký điện di mao quản loại Gel (Capillary Gel Electrophoresis Chromatography:) Sắc ký điện di mao quản hội tụ đẳng nhiệt (Capillary iso-Electric Chromatography:) Sắc ký điện di mao quản đẳng tốc độ (Capillary Iso Tacho-phoresis chromatography) α-hydroxyizobutyric axit Etylendiamintetra axetic axit Danh mục bảng biểu Bảng Hàm lượng trung bình NTĐH lớp vỏ trái đất Bảng 2: Dãy chuẩn nguyên tố phân tích 18 Bảng 3: Mẫu đơn dung dịch photphat hoá có phụ da Đồng: 33 Bảng 4: Thành phần dung dịch chế độ mạ hợp kim Ni-Ce 34 Bảng 5: Thành phần dung dịch đệm .36 Bảng 6: thành phần dung dịch chất điện ly pH: 4,6 41 Bảng 7: Ảnh hưởng thành phần pha động 43 Bảng 8: Các điều kiên tối ưu dung dịch đệm điện di .45 Bảng 9: Tổng kết điều kiện nghiên cứu tối ưu 45 Bảng 10: Ảnh hưởng M angna 46 Bảng 11: Ảnh hưởng Niken .47 Bảng 12: Ảnh hưởng Kẽm 48 Bảng 13: Ảnh hưởng Đồng .49 Bảng 14: Ảnh hưởng PO4 3- 50 Bảng 15: Ảnh hưởng Sắt 51 Bảng 16: Giới hạn ảnh hưởng nguyên tố 51 Bảng 17: Nồng độ diện tích pic La 52 Bảng 18: Nồng độ diện tích pic Ce 53 Bảng 19: Nồng độ diện tích pic Pr 53 Bảng 20: Nồng độ diện tích pic Nd 54 Bảng 21: Kết độ thu hồi độ lặp lại .58 Bảng 22: Thành phần NTĐH mẫu đầu vào đầu phủ phụ gia Xeri tinh khiết 67 Bảng 23: Thành phần đất mẫu đầu vào đầu mạ phụ gia Xeri tinh khiết 69 Danh mục đồ thị Hình 1: Đường chuẩn theo hệ toạ độ Ims – Cx .20 Hình 2: Qui trình phân tích lớp phủ photphat hố 34 Hình 3: giá trị pH: 4,0……………………………………………………… 37 Hình 4: giá trị pH: 4,3………………………………………………… … 37 Hình 5: giá trị pH: 4,6………………………………………… ……… … 38 Hình 6: giá trị pH: 4,9………………………………………………… … 38 Hình 7: giá trị pH: 5,3………………………………………………… … 38 Hình 8: Dung dịch 1………………………………………………… … ….41 Hình 9: Dung dịch 41 Hình 10: Dung dịch 42 Hình 11: Dung dịch 43 Hình 12: : Dung dịch 44 Hình 13: Dung dịch 44 Hình 14: Ảnh hưởng Mangan 46 Hình 15: Ảnh hưởng Niken .47 Hình 16: Ảnh hưởng Kẽm 48 Hình 17: Ảnh hưởng Đồng .48 3Hình 18: Ảnh hưởng PO4 49 Hình 19: Ảnh hưởng Sắt 50 Hình 20: Khoảng tuyến tính nồng độ diện tích pic La 52 Hình 21: Khoảng tuyến tính nồng độ diện tích pic Ce 53 Hình 22: Khoảng tuyến tính nồng độ diện tích pic Pr 53 Hình 23: Khoảng tuyến tính nồng độ diện tích pic Nd 54 Hình 24: Phổ sắc ký NTĐH nồng độ 0,5 ppm 55 Hình 25: Phổ sắc ký mẫu không chiết 57 Hình 26: Phổ sắc ký mẫu sau chiết 57 5Hình 27: Đường chuẩn La………………… 59 Hình 28: Đường chuẩn Ce .59 Hình 29: Đường chuẩn Pr 60 Hình 30: Đường chuẩn Nd 60 Hình 31: Đường chuẩn Sm 61 Hình 32: Đường chuẩn Eu .61 Hình 33: Đường chuẩn Gd 62 Hình 34: Đường chuẩn Tb .62 Hình 35: Đường chuẩn Dy 63 Hình 36: Đường chuẩn Ho 63 Hình 37: Đường chuẩn Er .64 Hình 38: Đường chuẩn Yb 64 Hình 39: Đường chuẩn Lu .65 Hình 40: Kết tách peak 13 NTĐH mẫu lớp phủ 67 Hình 41: Kết tách pic số NTĐH chủ yếu dãy mẫu mạ 69 MỞ ĐẦU Ngày kim loại đất (KLĐH) trở thành vật liệu chiến lƣợc cho ngành công nghệ cao nhƣ điện - điện tử, hạt nhân, quang học, vũ trụ, vật liệu siêu dẫn, siêu nam châm, luyện kim, xúc tác thủy tinh gốm sứ kỹ thuật cao, phân bón vi lƣợng, v.v Trên giới tài nguyên đất có tiềm lớn, tổng trữ lƣợng ôxit đất cấp R1E đạt tới 119 triệu nhƣng phân bố không đồng châu Á có trữ lƣợng lớn với gần 54,6 triệu tấn, chiếm 46% tổng trữ lƣợng đất giới, Trung Quốc nƣớc đứng đầu giới với 51 triệu Tiếp đến Châu Mỹ 37 triệu tấn, chiếm 34%, Mỹ có xấp xỉ 14 triệu Châu Phi 31,5 triệu tấn, chiếm 26,5 %, Namibia có 20 triệu KLĐH đƣợc khai thác giới chủ yếu từ khống vật basnezit hai nƣớc Trung Quốc Mỹ; từ khống vật monazit gồm nƣớc: Ơxtrâylia, Ấn Độ, Mỹ, Braxin, Nam Phi, Trung Quốc, Thái Lan, Srilanca, v.v Theo số liệu thống kê, tiêu thụ KLĐH giới không ngừng gia tăng châu Á thị trƣờng tiêu thụ lớn (13.710 tấn/năm) tiếp Bắc Mỹ (8.335 tấn/năm) châu Âu (7.180 tấn/năm), Trung Quốc Mỹ hai thị trƣờng tiêu thụ lớn Nhu cầu tiêu thụ KLĐH toàn cầu đƣợc dự báo tăng trƣởng từ đến 7%/ năm Tại Việt Nam, ngành đất đƣợc năm 1970 Nhà nƣớc cho triển khai cơng tác thăm dị đánh giá tài nguyên đất công tác nghiên cứu chế biến KLĐH Tổng trữ lƣợng KLĐH Việt Nam theo dự báo có khoảng 22.353.000 Re2O3, song trữ lƣợng khai thác có hiệu vào khoảng 948.000 tấn, đứng thứ giới sau Trung Quốc, SNG, Nambia, Mỹ, Ôxtrâylia, Ấn Độ, Canađa Nam Phi Nhu cầu tiêu thụ KLĐH Việt Nam đƣợc dự báo không nhỏ Theo đánh giá nhu cầu sản phẩm KLĐH vào khoảng 3.500- 5.000 tấn/năm Khả thị trƣờng xuất nhiều, biểu số tập đồn lớn ln tìm kiếm hội đầu tƣ thăm dò khai thác mỏ lớn khác nhƣ từ năm 2003 số Công ty Nhật Bản thông qua tổ chức JICA triển khai thăm dò đánh giá lại trữ lƣợng nghiên cứu khả thi khai thác quặng KLĐH Khả sử dụng KLĐH ngành công nghiệp ngày đƣợc mở rộng Mặt khác, tình hình thị trƣờng KLĐH giới cịn nhiều biến động địi hỏi phải có chiến lƣợc định hƣớng định cho ngành công nghiệp Sm, DAD1 A A r e a = 4 * A m t + A re a R e l R e s % ( ) : 1 0 100 80 60 40 20 Hình 31: Đƣờng chuẩn 0Sm 12 C o r r e la tio n : 9 25 A m o u n t[p p m ] Eu, DAD1 A A re a = 9 * A m t + A re a R e l R e s % ( ) : 4 100 80 60 40 20 12 Hình 32: Đƣờng chuẩn Eu C o r r e la t io n : 9 0 25 61 A m o u n t[p p m ] G d, DAD1 A A r e a = 2 1 * A m t + A re a 160 140 R e l R e s % ( ) : 5 9 120 100 80 60 40 12 Hình 33: Đƣờng chuẩn0 Gd C o r r e la tio n : 9 25 A m o u n t[p p m ] Tb, DAD1 A A re a = 9 * A m t + A re a R e l R e s % ( ) : 1 120 100 80 60 40 20 12 Hình 34: Đƣờng chuẩn0 Tb C o r r e la t io n : 9 25 62 A m o u n t[p p m ] D y, D A D A A re a = 2 0 * A m t + A re a R e l R e s % ( ) : 100 80 60 40 20 12 Hình 35: Đƣờng chuẩn0Dy C o r r e la t io n : 9 25 A m o u n t[p p m ] Ho, DAD1 A A re a = 2 7 * A m t + A re a R e l R e s % ( ) : 100 80 60 40 20 12 Hình 36: Đƣờng chuẩn0Ho C o r r e la t io n : 9 6 25 63 A m o u n t[p p m ] E r, D A D A A r e a = 8 1 * A m t + A re a R e l R e s % ( ) : 0 80 60 40 20 12 Hình 37: Đƣờng chuẩn 0Er C o r r e la tio n : 9 25 A m o u n t[p p m ] Yb, DAD1 A A re a = * A m t + A re a R e l R e s % ( ) : 7 60 50 40 30 20 10 Hình 38: Đƣờng chuẩn0Yb C o r r e la t io n : 9 25 64 A m o u n t[p p m ] Lu, DAD1 A A re a = 5 * A m t + A re a R e l R e s % ( ) : 70 60 50 40 30 20 10 Hình 39: Đƣờng chuẩn Lu0 12 C o r r e la t io n : 9 25 A m o u n t[p p m ] Nhận xét: Kết khảo sát lập đƣờng chuẩn 13 NTĐH đƣợc thể hình vẽ từ hình 27 đến hình 39 3.5 Phân tích mẫu lớp phủ photphat phương pháp đường chuẩn 3.5.1 Pha chế dung dịch chế tạo lớp phủ có thành phần phụ gia Đồng, Niken, Xeri 3.5.2 Pha chế dung dịch Pha chế dung dịch phốt phát hoá - Pha chế theo mẫu đơn trình bày Chƣơng 2, cho lit dung dịch Tiến hành kiểm tra pH, độ axit tổng độ axit tự dung dịch phải đảm bảo yếu tố sau;  pH: 2,2 ÷ 2,6  Axit tổng: 50 ÷ 80 điểm  Axit tự do: ÷ điểm 65 Điểm đơn vị đƣợc tính số ml dung dịch NaOH 0,1 N phản ứng với 10 ml dung dịch photphát hoá -Lấy 400ml dung dịch photphat hoá bể (bể photphat hoá -Cân 0,1g Cu(NO3)2.6H2O 1,6 g Ni(NO3)2 6H2O, đổ vào bể photphatvà khuấy cho tan hết Đƣợc bể + Pha chế dung dịch Ce3+ - Cân 1,7g CeO2 chuyển dạng nhũ tƣơng nƣớc - Hoà tan oxit CeO2 lƣợng vừa đủ HNO3 đun nóng đến nhiệt độ 80 ÷ 900C Khuấy dung dịch tan hết, dung dịch có mầu nâu đỏ, mầu Ce4+ Tiếp tục nhỏ giọt H2O2 vào dung dịch dung dịch có màu vàng do: Ce4+ (màu nâu đỏ) +e Ce3+(màu vàng) Cân 9g axit Xitric, hoà tan hoàn toàn vào nƣớc đổ vào dung dịch Ce3+ vừa pha chế đƣợc để tạo phức Định mức lít Đo điều chỉnh pH dung dịch khoảng 1,3 ÷ 1,5 Lấy 400ml dung dịch vừa pha bể Đƣợc bể 3.5.3 Chế tạo lớp phủ + Làm thép CT3 - Mài thép - Ngâm vào dung dịch NaOH 1N để tẩy dầu mỡ - Ngâm vào dung dịch HCl 1M để trung hào hết NaOH - Rửa Na2CO3 3% để trung hoà HCl - Rửa lại nƣớc cất - Ngâm thép vào dung dịch photphat hoá dung dịch Ce3+ 3.5.4 Phá mẫu - Lấy kim loại đƣợc phủ cho vào đĩa đặt lên bếp điện - Thêm khoảng 100ml dung dịch NaOH (50g/l) đun nóng bếp điện 80-900C đến thấy lớp phủ tan hết - Cho HCl (d=1,19) vào để hoà tan kết tủa chuyển môi trƣờng H+ (pH: 7-8) - Chuyển vào phễu chiết chiết Fe metyl 2-pentanol - Loại bỏ phần dung dịch bên (4 metyl 2-pentanol có chứa ion Fe) 66 - Phần cịn lại đem can, hồ tan dung dịch điện di, định mức lên 10 ml Sau cho dịch mẫu vào lọ đựng mẫu (vial) chạy máy sắc ký điện di mao quản (Agilent Capillary Electrophoresis System ) Thực tế lƣợng đất vào lớp phủ khác nhau, nên việc định lƣợng NTĐH dung dịch đầu vào mẫu lớp phủ cần thiết để từ chọn đƣợc tỉ lệ phù hợp Xác định lƣợng đất dung dịch mẫu lớp phủ phƣơng pháp thêm chuẩn thu đƣợc kết thể bảng 22 Hình 40: Kết tách peak 13 NTĐH mẫu lớp phủ Bảng 22: Thành phần NTĐH mẫu đầu vào đầu phủ phụ gia Xeri tinh khiết Mẫu Nguyên tố Dung dịch phủ ppm M1 M2 Lớp phủ Tỉ lệ % La 117,9 6,9 Ce 1446,3 85,2 Pr 36,7 2,2 Nd 97,6 5,7 La 117,9 6,9 Ce 1446,3 85,2 67 ppm 0,48 0,42 Tỉ lệ % M3 TB Pr 36,7 2,2 Nd 97,6 5,7 La 117,9 6,9 Ce 1446,3 85,2 Pr 36,7 2,2 Nd 97,6 5,7 La 117,9 6,9 Ce 1446,3 85,2 Pr 36,7 2,2 Nd 97,6 5,7 0,51 0,47 3.6 PHÂN TÍCH MẪU LỚP MẠ Zn-Ni-NTĐH 3.6.1 Chế tạo lớp mạ - Vật liệu làm mạ lên đồng thau (mua thị trƣờng tự do) - Anot điện cực Ni nguyên chất , trƣớc đƣa vào bể mạ phải đánh mùn đen giấy ráp, hoạt hóa dung dịch HNO3 10% nƣớc ô xy để sáng bề mặt Rửa lại nƣớc cất cho vào bể mạ Sau mạ khoảng 40 A nên lấy cực khỏi bể mạ xử lý lại nhƣ mạ tiếp để tránh thụ động cực làm tốc độ mạ chậm lại - Xử lý bề mặt trƣớc mạ: + Tảy dầu mỡ (xà phịng, dung mơi ) chà xát giấy ráp mịn, sau rửa lại nƣớc máy + Hoạt hóa bề mặt trƣớc mạ dung dịch HCl 10% (73 ml nước + 27 ml HCl đặc) thời gian 10 phút, sau rửa lại nhanh nƣớc cất chuyển vào bể mạ nối điện sẵn 68 3.6.2 Kết tách pic thành phần NTĐH mẫu lớp mạ Zn-NiNTĐH Hình 41 Kết tách pic số NTĐH chủ yếu dãy mẫu mạ Bảng 23: Thành phần đất mẫu đầu vào đầu mạ phụ gia Xeri tinh khiết Mẫu Nguyên tố Dung dịch phủ Tỉ lệ % ppm M1 M2 TB Lớp phủ ppm Tỉ lệ % La 5107 6,9 7,85 3,4 Ce 63050 85,2 198,52 86,6 Pr 1630 2,2 3,85 1,7 Nd 4224 5,7 18,87 8,2 La 5107 6,9 10,75 4,1 Ce 63050 85,2 224,12 85,9 Pr 1630 2,2 4,34 1,7 Nd 4224 5,7 21,72 8,3 La 5107 6,9 9,30 3,8 Ce 63050 85,2 211,32 86,2 Pr 1630 2,2 4,10 1,7 Nd 4224 5,7 20,30 8,3 69 KẾT LUẬN Sau thời gian tìm hiểu nghiên cứu luận văn đạt đƣợc kết sau: Nghiên cứu, khảo sát lựa chọn điều kiện tối ƣu cho việc xác định NTĐH hệ sắc ký điện di mao quản Khảo sát yếu tố ảnh hƣởng đến kết đo NTĐH máy sắc ký điện di mao quản, xác định giới hạn nguyên tố ảnh hƣởng nhƣ: Cu > 50 ppm: Fe, Mn, Ni, Zn, PO43- >100 ppm nồng độ NTĐH ppm Nghiên cứu tách loại sắt khỏi dung dịch chứa NTĐH để xác định NTĐH hệ điện di mao quản Xây dựng qui trình phân tích mẫu: lập đƣờng chuẩn, chọn điều kiện xử lý mẫu phù hợp Qui trình đƣợc đánh giá đƣờng chuẩn: - Vùng tuyến tính: khoảng tuyến tính nguyên tố đất nằm khoảng từ 1ppm đến 50ppm - Giới hạn phát là: 0,5 ppm - Giới hạn định lƣợng phƣơng pháp: 1,6 ppm - Độ lặp lại: RSD% dao động từ 0,51% - 1,69% với La, RSD% dao động từ.1,23% - 1,59% với Ce - Độ thu hồi: R% dao động từ: 85,64% -106,18% với La, R% dao động từ: 85,213% - 111,25% với Ce Áp dụng qui trình để phân tích mẫu thực tế Phƣơng pháp phân tích CE phƣơng pháp với độ nhạy độ chọn lọc tƣơng đối cao Bằng kỹ thuật phân tích CE cho phép xác định định lƣợng đồng thời NTĐH lớp phủ cách thuận lợi thu đƣợc kết xác với độ tin cậy cao Việc khảo sát lựa chọn 70 điều kiện tối ƣu với kết phân tích mẫu thực tế cho thấy xác định trực tiếp NTĐH lớp phủ phƣơng pháp CE 71 TÀI LIỆU THAM KHẢO A Tiếng Việt Trần Minh Đạt (2007), Nghiên cứu thành phần phụ gia nguyên tố đất lớp phủ bảo vệ kim loại đen, Luận văn thạc sỹ phân tích, Trƣờng Đai học Khoa học tự nhiên, Hà Nội Phạm Thị Hồng Đức (2007), Chế tạo màng phốt phát có khả chống ăn mòn tốt cho kim loại đen, Luận văn thạc sỹ phân tích, Trƣờng Đai học Khoa học tự nhiên, Hà Nội Nông Mạnh Dũng (2001), Tách xác định nguyên tố đất phương pháp điện di mao quản, Khố luận tốt nghiệp mơn phân tích, Trƣờng đại Học Khoa học Tự nhiên, Hà Nội Nguyễn Thị Hạnh (2007), Phân tích lượng nhỏ NTĐH lớp phủ bảo vệ bề mặt kim loại phương pháp huỳnh quang, Khoá luận tốt nghiệp mơn phân tích, Trƣờng Đai học Khoa học tự nhiên, Hà Nội Trần Tứ Hiếu (2000), Hố phân tích, NXB Đại học Quốc gia, Hà Nội Trƣơng Ngọc Liên (2002), Điện hóa lý thuyết, NXB Khoa học kỹ thuật, Hà Nội Phạm Luận (1999), Cơ sở lý thuyết Sắc ký điện di mao quản hiệu suất cao, Khoa hố, Bộ mộ Phân tích, ĐHKH Tự nhiên xuất bản, Tr3-20 Phạm Luận (2002), Cơ sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ khối lượng nguyên tử, phép đo ICP-MS, Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội Phạm Luận (1999), Bài giảng sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ quang học, Khoa hoá, Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội 10 Phạm Luận (1998), Cơ sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ phát xạ hấp thụ nguyên tử tập I, II, Khoa hoá, Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội 11 Đoàn Thị Mai (2007), Nghiên cứu thành phần phụ gia Niken lớp phủ bảo vệ kim loại đen, Luận văn thạc sỹ phân tích, Trƣờng Đai học Khoa học tự nhiên, Hà Nội 12 Đặng Vũ Minh (1992), Tình hình nghiên cứu cơng nghệ ứng dụng đất hiếm, Viện Khoa học Việt Nam, Hà Nội 13 Vũ Hoàng Minh (1997), Tách xác định riêng biệt nguyên tố đất phương pháp quang phổ plasma ICP-AES, Báo cáo tổng kết đề án khoa học, Bộ Công nghiệp 14 Trịnh Xuân Sén (2002), Điện hoá học, NXB Đại học Quốc gia, Hà Nội 15 Nguyễn Ngọc Sơn (2006), Nghiên cứu xác định số nguyên tố đất 72 16 17 18 19 20 Yttri tinh khiết phép đo phổ plasma ICP-MS, Luận văn thạc sỹ phân tích, Trƣờng Đai học Khoa học tự nhiên, Hà Nội Võ Văn Tân (2007), Hoá học nguyên tố đất hiếm, NXB Giáo Dục, Hà Nội Trần Thị Trang (2008), Nghiên cứu thành phần lớp phủ pyrophotphat kim loại đen có phụ NTĐH sô nguyên tố khác nhằm hạ nhiệt độ thiêu kết, Khố luận tốt nghiệp mơn phân tích, Trƣờng Đai học Khoa học tự nhiên, Hà Nội N.T Uyển (1979), Giáo trình chuyên đề NTĐH Khoa hoá ĐHTH Hà Nội Tr.40 Nguyễn Thị Ngọc Yến (2005), Nghiên cứu chế tạo hệ dung dịch ức chế gỉ bảo vệ kết cấu thép vùng biển, Báo cáo tổng kết khoa học công nghệ, Viện Công nghệ, Hà Nội Viện Công nghệ (1986), Những vấn đề cơng nghệ phốt phát hố (tài liệu lƣu hành nội bộ) Tiếng Anh 21 Alimad.S, Chanhurg.M.S (1984), “Determination REEs in high-purity Uranium”, Juor Radioanal Nucl Chem, (2), 207-208 22 Bi-feng Liu, Liang-bin Liu, Jie-ke Cheng (1998), Separation and determination of thorium, uranium and mixed rare-earth elements as their UV:VIS absorbing complexes by capillary zone electrophoresis, Talanta 47, 291–299 23 Cassidy R.M (1976) “Determination of REEs in rock by liquid chromatography”, chem Geol 67, 185-195 24 Del Mar Castineira Gomez Maria, Brandt Rolf, Jakubowski Norbert, Andersson Jan T (2004), Changes of the metal composition in German white wines through the winemaking process A study of 63 elements by inductively coupled plasma-mass spectrometry, Journal of Agricultural and Food Chemistry, [J Agric Food Chem.], vol 52, no 10, pp 2953-2961 25 D.Ishit, A.Hikose, Y.Iwasaki (1978) “Cation exchange saparation of 16 Rare earth matals by Microscale High-performance liquid chromatography” journal of radioanal Chemischy, vol.46, 41-9 26 F.M Graber, H.R.Lukens and J.K Mackenzie (1973), “Neutron activation analysis” 27 N.A Frigerio Metal phathalocyanines (March, 27 th 1962 - US patent 3027391…of some rare-earth phthalocyanines 28 Gueguen Celine, Dominik Janusz, Perret Didier (2001), Use of 73 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 chelating resins and inductively coupled plasma mass spectrometry for simultaneous determination of trace and major elements in small volumes of saline water samples, Fresenius journal of analytical chemistry, vol 370, no 7, pp 990-912 Hamanaka T., Rong W., Ikeda K., Sawatari H., Chiba K., Haraguchi H (1999), Multielement determination of rare earth elements in geochemical samples by liquid chromatography inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytical sciences, vol 15, no 1, pp 17-22 Hikaru Okamoto, Takeshi Hirokawa (2003), Application of electrokinetic supercharging capillary zone electrophoresis to rareearth ore samples, Journal of Chromatography A, 990, 335–341 Hiroaki Onoda, Kazuo Kojima, Hiroyuki Nariai (2006), Additional effects of rare earth elements on formation and properties of some transition metal pyrophosphates, Journal of alloys and compounds Vol 408, pp 568 – 572 J.Bellanger (1976) “ Determination of Ytterbium by graphite furnace atomic absortion in digesta samples and feces using Ta-coated graphite tubes” J of Atomic Spectoscopy, vol 8, No-4, 140-141 J.V Adam (1969) “ Distribution of latanite in mineral”, US Deulogical surver research, vol 147, 38-44 Khorge C.R., Chakraborty P., Saran R (2000), Determination of rare earth elements in iron-rich geological samples by ICP-OES, Atomic spectrometry [At Spectr.], vol 21, no 6, pp 220-224 Kyue-Hyung Lee, Seiichiro Shishio, Isao Kusachi, Shoji Motomizu (2000), Determination of lanthanoids and ytrrium in JGb2 and JR3 by inductively coupled plasma-mass spectrometry after cationexchange pretreatment, Geochemical Journal, vol.34, pp 383-393 Man He, Bin Hu, Zucheng Jiang, Yan Zeng (2004), Development and validation method for the determination of rare earth impurities in high purity neodymium oxide by ICP-MS, Atomic spectroscopy, vol 25, no 1, pp 13-20 Nevin Oă ztekin, F Bedia Erim (2000), Separation and direct UV detection of lanthanides complexed with cupferron by capillary electrophoresis, Journal of Chromatography A, 895, 263–268 N.G Eby (1972), Anal Chem 44, 2137 Pedreira W.R., Da silva Queiroz C.A., Abrao A., Pimentel M.M (2004), Quantification of trace amounts of rare earth elements in high purity gadolinium oxide by sector field inductively coupled 74 40 41 42 43 44 45 plasma mass spectrometry (ICP-MS), Journal of Alloys and Compounds, [J.Alloys Compd.], vol 374, pp 129-132 P.Jandik, B.Bornn (1993), Capillary Electrophoresis of small moleculer and ions VCH New York P.T Fich and D.S Rusell (1951), Anal Chem 23, 1469 Radiochemical determination of neodymium, and cerium in Fission products Shu Xiuu Zhang S Murachi S., Imasaka T., Watannabe M (1995), Determination of rare earth impurities in ultrapure europium oxide by inductively-coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta., vol 314, no 3, pp 193-201 S.M Aljlobory, M.J.Aladid (1990), “ INNA of Zr, La, Ce and Nd in geological sample in the presence different Uranium concentration” J Radio, Anal Nucl Chem Vol 139, 31-35 Xinde Cao, Ming Yin, Bing Li (1999), Determination of rare earth impurities in high purity gadolinium oxide by inductively coupled plasma mass spectrometry after 2-ethylhexylhydrogen-ethylhexy phosphonate extraction chromatographic separation, Talanta: (Oxford), vol 48, no.3, pp 517-525 Xinde Cao, Ming Yin, Guiwen Zhao, Jiaxi Li (1998), Determination of ultratrace rare earth elements in tea by ICP-MS with microwave digestion and AG50W-x8 cation exchange chromatrography, Analyst, May, vol.123, pp 1115-1119 75 ... KHOA HỌC TỰ NHIÊN - ĐÀO ĐỨC HẢO TÁCH VÀ XÁC ĐỊNH CÁC NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM TRONG LỚP PHỦ BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ ĐIỆN DI MAO QUẢN (CEC) Chun ngành: Hố Phân Tích Mã số: 60.44.29 LUẬN... ion Các điều kiện để tách xác định hầu hết ion vô phƣơng pháp điện di mao quản vùng (CZE) phƣơng pháp điện di mao quản đẳng tốc độ (ITP) đƣợc đƣa cơng trình Kỹ thuật điện di mao quản đẳng tốc... chọn sắc ký điện di mao quản 2.2.1 Đại cương sắc ký điện di mao quản (CEC) [7] A Lịch sử phát triển: Điện di mao quản kỹ thuật tách chất dựa sở di chuyển khác phân tử chất (chủ yếu ion mang điện