HỢP CHẤT DIAZOIC và AZOIC ppt _ HÓA HỮU CƠ

HỢP CHẤT DIAZOIC VÀ AZOIC Bài giảng pptx môn ngành Y dược hay có “tài liệu ngành dược hay nhất”; https://123doc.net/users/home/user_home.php? use_id=7046916 CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC DIAZOIC Thế hợp chất diazoic? - Chứa nhóm azo - Chứa gốc hydrocarbon Nhóm azo Cấu tạo - Công thức cộng trị Ar-N=N-Cl - Cơng thức có cực Ar-N+N-Cl+ c N N h + N N CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC (K1) OH- Ar N N ion arendiazoni H + Ar N N OH arendiazohydroxyd (K2) OH+ H Ar N NO ion aren diazotat Danh pháp 2.1 Hợp chất có cơng thức R-N=N-X Tên hydrocarbon + diazo + tên nhóm X Ví dụ Khi hợp chất có dạng R-N=N-OM (M kim loại) Tên kim loại + tên hydrocarbon + diazoat CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ * Theo cách gọi HN=NH : diazen Tên gốc hydrocarbon + diazen + tên nhóm X Ví dụ 2.2 Hợp chất có cơng thức R-N+N-X- Tên hydrocarbon + diazoni + tên nhóm X Ví dụ CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế 3.1 Điều chế dung dịch muối diazoni N+N Cl- Cơ chế phản ứng CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Đặc điểm phản ứng - Chỉ có ion diazonium hydrocarbon thơm tương đối bền vững - Vòng benzen giàu điện tử làm bền hoá –N+N- phần lớn hợp chất diazoni tạo thành bị phân huỷ nhiệt độ 100C CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC  Phản ứng diễn nhiệt độ thấp Hợp chất diazoni điều chế sử dụng - Dùng dư acid vô C6H5N2+Cl- + HNH C6H5 - HCl C6H5 N N NH C6H5 triazen không màu - HNO2 c sinh trình phản ứng 3.1 Điều chế muối diazoni dạng rắn Ar NH2.HCl +C5H11O N O Ar N2+Cl - +C5H11OH +H2O CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC C6H5NH NH2 + 2Cl2 Tính chất vật lý Tính chất hố học - Phản ứng loại nitơ - Phản ứng không loại nitơ 5.1 Phản ứng loại nitơ Sơ đồ phản ứng chung C6H5N2+Cl - +3HCl CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ar Ar Cl Ar CN + N Ar Ar Ar F Ar I N H Ar Br OH CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế Phenol + N Ar N H2O,t0 Ar OH CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ứng dụng muối diazoni 1) Đưa nhóm OH, F, I, CN vào nhân thơm 2) Dùng cho điều chế hợp chất mà phản ứng khác khó khăn Ví dụ      CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC NH2 NH2 Br2 Br NaNO2, H2SO4, Br H2O, CH3CH2OH H2O Br Br (100%) Br (74-77%) Br CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC 5.2 Phản ứng không loại nitơ 5.2.1 Phản ứng ghép đôi - Hợp chất diazoni có tính điện tử yếu - Diazoni phản ứng với hydrocarbon thơm hoạt hoá nhóm cho điện tử tạo thành hợp chất azo Ar + N N +Ar' H Ar N N Hợp chất azo Ar' CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC ERG: nhóm cho điện tử: -OH, -NH2, Hợp chất azo - Ảnh hưởng môi trường với ion diazonium Ar + N N OH p/ ghép đ ôi NaOH H+ Ar N N OH NaOH H+ kh«ng p/ ghÐp ® «i Ar N N O Na+ kh«ng p/ ghÐp ® «i CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC - Ảnh hưởng mơi trường với nhóm –NH2 -OH + H2N H3N H+ OH- O HO H+ OH-     CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ OH + + C6H5N N OH N NC6H5 Cl– CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC 5.2.2 Phản ứng khử hoá - Với tác nhân khử mạnh: Zn/HCl, Fe/HCl + - ArN2 Cl Zn/HCl ArNH2 + NH3 - Với tác nhân khử yếu: SnCl2/HCl, Na2S + - ArN2 Cl SnCl2/HCl Ar NH NH2 HCl aryl hydrazin (90%) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC AZOIC Thế hợp chất azoic? - Chứa nhóm azo - Chứa gốc hydrocarbon Nhóm azo Phân loại - Azo đối xứng Ar-N=N-Ar - Azo bất đối xứng Ar-N=N-Ar CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Danh pháp - Hợp chất azo đối xứng(khơng có nhóm chức) Azo + tên hydrocarbon + Các nhóm đọc dạng tiền tố hậu tố theo quy tắc thông thường + Đánh số cho nhóm azo có số thấp Ví dụ: - Hợp chất azo bất đối xứng (khơng có nhóm chức) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Tên hydrocarbon + azo + tên hydrocarbon Ví dụ - Hợp chất azo bất đối xứng (có nhóm chức) + Chọn gốc hydrocarbon làm mạch + Đánh số cho nhóm azo có số thấp Tên gốc hydrocarbon + azo + tên hydrocarbon gốc (theo quy tắc có nhóm chức) Ví dụ: CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC - Hợp chất azo đọc theo tên hệ thống, coi dn cht ca diazen Vớ d: Tên gốc hydrocarbon + diazen Với trường hợp có nhóm chức: diazenyl CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế 3.1 Điều chế azoic có nhân thơm hoạt hố - Phản ứng ghép đôi muối diazoni với hydrocarbon thơm 3.2 Điều chế azoic có nhân thơm khơng hoạt hố - Ngưng tụ dẫn chất nitro thơm với amin thơm N O + H2 N CH3 N N CH3 +H2O CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC - Khử hoá dẫn chất nitro thơm C6H5 NO2 [H] C6H5 N N C6H5 +4H2O Tính chất vật lý Đồng phân hình học N N N N Trans-azobenzen Cis-azobenzen (anti-azobenzen) (syn-azobenzen) Tnc: 680C, =0 Tnc: 710C, =3,0 CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Tính chất hố học 5.1 Tác dụng với HCl, H2SO4 đậm đặc C6H5 N N + HX H C6H5 N N + 5.2 Phản ứng khử hoá C6H5 N N C6H5 [H] C6H5 NH NH C6H5 C6H5 NH NH C6H5 [H] C6H5NH2 HX- CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC 5.3 Phản ứng oxy hoá C6H5 N N C6H5 O C6H5 N N C6H5 [O] H2O2/OH[O] KMnO C6H5NO2 5.4 Phản ứng nhiệt phân CH3 N N CH3 450-5000 (CH3)2C N N C(CH3)2 CN CN CH3 + N2 60-1000 (CH3)2C + N2 CN ... 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ar Ar Cl Ar CN + N Ar Ar Ar F Ar I N H Ar Br OH CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế Phenol + N Ar N H2O,t0 Ar OH     CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC. .. 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC - Hợp chất azo đọc theo tên hệ thống, coi dẫn chất diazen Vớ d: Tên gốc hydrocarbon + diazen Vi trường hợp có nhóm chức: diazenyl CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC. .. 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ứng dụng muối diazoni 1) Đưa nhóm OH, F, I, CN vào nhân thơm 2) Dùng cho điều chế hợp chất mà phản ứng khác khó khăn Ví dụ      CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC