DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 dị tố ppt _ HÓA HỮU CƠ

DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ x Bài giảng pptx mơn ngành Y dược hay có “tài liệu ngành dược hay nhất”; https://123doc.net/users/home/user_home.php? use_id=7046916 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ FURAN O β α PYRROL N β THIOPHEN β S α α 1 H - O +O - +O DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ ĐIỀU CHẾ Từ 1,4-dicarbonyl R C O P2O5 C R' R - H2O O O R' H2O H NH3 H N R C OH C R' OH R'' - H2O R N H2O R' R'' H2S H2S NH3 P2S5 - P2O5 R S R' DỊ VỊNG CẠNH DỊ TỐ HĨA TÍNH Thế điện tử : Pyrrol > Furan > Thiophen > Benzen + H+ + E+ X X + E + E E H E H X + + X X + X E H + X E H + X E H DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ HĨA TÍNH Thế điện tử : Cl2 O Cl O NO2 O SO3H O COCH3 O HgCl HNO3/AcOH SO3/pyr O (CH3CO)2O HgCl2 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ HĨA TÍNH Thế điện tử : DMF/POCl3 + HN N H CHO CHCl3/KOH N H N H + N H CH3 + 3KCl + 2H2O + HCl CHO - [C6H5N N]Cl CH3 N=NC6H5 2-phenylazopyrrol DỊ VỊNG CẠNH DỊ TỐ HĨA TÍNH Thế điện tử : Định hướng vào nhân dị vòng R E + E E + + X R X 4 X E R E + X + R R = tăng hoạt ± I,+C R = hạ hoạt -I,-C DỊ VỊNG CẠNH DỊ TỐ HĨA TÍNH Phản ứng cộng (hydro hố) H2/xt O O Tetrahydrofuran 2[H] 2[H] N H N H N H pyrrolidin 3-pyrrolin H2/xt S H2/xt + S 2-thiolen S 3-thiolen S thiolan DỊ VỊNG CẠNH DỊ TỐ HĨA TÍNH Phản ứng Diels-Alder O O O O O O O O DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ HĨA TÍNH Tính acid-base Pyrrol Acid yếu CH3I KOH hay K N ∆ K N H RMgBr - RH CH3I N N CH3 H CH3 N MgBr 10 DỊ VỊNG CẠNH DỊ TỐ HĨA TÍNH Tính acid-base Pyrrol Base yếu CO2 N COOK K N K RCOCl ∆ N N C=O C=O H R R 11 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ HĨA TÍNH Dẫn chất Furan : Furfural H2N-OH O CH N OH O CH N NH C6H5 C6H5-NH-NH2 O H2O/H+ Pentose H2O/H+ Pentosan (lõi bắp) C O H KOH đđ Cannizaro O CH2OH O C CH O OH + O COOK KOH / cồn Benzoin O 12 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ ỨNG DỤNG Nitrofuran : Kháng khuẩn đường ruột Kháng khuẩn đường tiểu O O2N O CH=N N R N O2N O CH=N-R O Acid ascorbic (vit C) Polyvinylpyrrolidone (PVP) OH HOCH2 CH CH2 CH2 O O N O trị ung loét HO n OH Tenoxicam : AINS OH S O NH S O N O CH3 N 13 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ N X X N 14 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ I Nhóm 1,3-azol O Oxazol N N N S N H Imidazol Thiazol II Nhóm 1,2-azol O N Isoxazol N N H Pyrrazol S N Isothiazol 15 DỊ VỊNG CẠNH DỊ TỐ I NHĨM 1,3-AZOL O Oxazol N N N N H Imidazol S Thiazol 16 DỊ VỊNG CẠNH DỊ TỐ I NHĨM 1,3-AZOL HĨA TÍNH Thế điện tử E N E N + X X Thế nhân N X N - Nu X Nu 17 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ I NHĨM 1,3-AZOL HĨA TÍNH Cộng hợp Diels-Alder R R C C N O O N R R' - HC N R R' O 18 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ I NHÓM 1,3-AZOL ỨNG DỤNG Imidazol : H N N N CH2CH2NH2 Histamin N CH3 NC N CH2 S CH2CH2 NH C NH CH3 Cimetidin : kháng Histamin H2 R O2N N CH3 N Nitro-imidazol Kháng khuẩn, amib, Trichomonas 19 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ I NHÓM 1,3-AZOL Imidazol kháng nấm (conazol): ỨNG DỤNG Phenetylimidazol N R CH2 D.C.I Cl Miconazol Cl N R O Cl CH2 O N Kétoconazol O X CH2 Cl Cl Cl N C CH3 O O CH2 Isoconazol Cl O CH2 Cl Econazol (X = O) Sulconazol (X = S) S Tioconazol 20 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ I NHÓM 1,3-AZOL Imidazol kháng nấm (conazol): ỨNG DỤNG Phenylmetyl-imidazol N N C Cl Clotrimazol N N C H Bifonazol 21 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ I NHÓM 1,3-AZOL ỨNG DỤNG Thiazol O R C NH O S N CH3 CH3 Penicillin = COOH Vòng β-lactam + vòng thiazol R Penicillin C6H5-CH2- Penicillin G (tự nhiên) C6H5-O-CH2- Penicillin V C6H5-CH=CH-CH2CH3-(CH2)5-CH2HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-CH2HO-C6H4-CH2- Penicillin F Penicillin K Penicillin N Penicillin X Ampicillin 22 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ Penicillin kháng Penicillinase I NHÓM 1,3-AZOL ỨNG DỤNG R D.C.I OCH3 O R C NH O S N Meticillin CH3 OCH3 CH3 COOH N O CH3 Oxacillin* Penicillinase Cl N O CH3 Cloxacillin* Cl N O cl CH3 Dicloxacillin 23 DỊ VỊNG CẠNH DỊ TỐ II NHĨM 1,2-AZOL O N N S N H Pyrrazol Isoxazol N Isothiazol Thế điện tử E X N + E X N 24 DỊ VỊNG CẠNH DỊ TỐ NHĨM 1,2-DIAZOL ỨNG DỤNG C6H5 O N N C6H5 CH3 O CH3 (CH3)2CH Phenazon trị đau nửa đầu N N CH3 CH3 Propyphenazon OH SH N N N N H N N N H Allopurinol Tisopurin Giảm acid uric/máu N 25 ... CH3 N 13 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ N X X N 14 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ I Nhóm 1, 3-azol O Oxazol N N N S N H Imidazol Thiazol II Nhóm 1, 2-azol O N Isoxazol N N H Pyrrazol S N Isothiazol 15 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ... TỐ I NHÓM 1, 3-AZOL O Oxazol N N N N H Imidazol S Thiazol 16 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ I NHĨM 1, 3-AZOL HĨA TÍNH Thế điện tử E N E N + X X Thế nhân N X N - Nu X Nu 17 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ I NHĨM 1, 3-AZOL... Dicloxacillin 23 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ II NHÓM 1, 2-AZOL O N N S N H Pyrrazol Isoxazol N Isothiazol Thế điện tử E X N + E X N 24 DỊ VÒNG CẠNH DỊ TỐ NHÓM 1, 2-DIAZOL ỨNG DỤNG C6H5 O N N C6H5 CH3 O CH3 (CH3)2CH