ACID CARBOXYLIC hỗn CHỨC ppt _ HÓA HỮU CƠ

ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC Bài giảng pptx môn ngành Y dược hay có “tài liệu ngành dược hay nhất”; https://123doc.net/users/home/user_home.php? use_id=7046916 CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC ĐẠI CƯƠNG Định nghĩa - Chứa nhóm carboxyl - Chứa nhóm chức khác: -OH, -C=O, … Khảo sát + Hydroxy acid R (COOH) m (OH) n + Phenol acid + Oxo acid R (COOH) m (CO)n CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC Danh pháp - Nhóm chức acid: gọi tên dạng hậu tố - Nhóm chức khác: gọi tên dạng tiền tố Thứ tự ưu tiên nhóm chức Acid carboxylic > anhydrid acid > Este > Halogenid acid > Amid>> Hydrazid > Nitril > aldehyd > ceton > alcol, phenol > amin > hydrazin > ether Tên số nhóm chức Ví dụ CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC HYDROXY ACID Công thức tổng quát R (COOH) m (OH) n Danh pháp Hydroxy + tên acid carboxylic Tên số hydroxy acid Điều chế Nguồn gốc thiên nhiên Acid malic: táo Acid tartric: nho Acid citric: chanh CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC Phương pháp tổng hợp 2.1 Điều chế α -hydroxy acid - Oxy hoá ethylenglycol HO CH2 CH2 OH [O] ethylen glycol O [O] O HO CH2 C HO CH2 C H OH acid glycolic aldehyd glycolic - Đi từ dẫn chất α-halogenid R CH COOH + Cl HOH R CH COOH OH CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC + Đi từ aldehyd ceton R CH C R CH + H C N N OH cyanhydrin O aldehyd 2H 2O (H ) R' R C R' + H C N R CH C N O ceton OH R C COOH O 2H + R CH COOH OH 2H 2O + (H ) R CH COOH OH R' R C COOH OH CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC O CH3 OH NaCN C CH3 pH C N acetophenone 1) NaOH/H2O/∆ 2) H3O+ OH C CH3 HO Aldehydes also work unless they are benzaldehydes, which give a different reaction (benzoin condensation) C O CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC 2.2 Điều chế β -hydroxy acid + Oxy hoá aldol [O] O CH3 CH CH2 C H Cu2+, OHOH O CH3 CH CH2 C OH OH + Đi từ α-ethylenic CH2 CH COOH+ HOH (H+) CH2 CH2 COOH OH + Đi từ β-cetoacid R C CH2 COOH O 2H R CH CH2 COOH OH CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC 2.3 Điều chế γ -hydroxy acid + Thuỷ phân γ -lacton H2C CH2 H2C O CH CH CH C O +HOH + 2 OH (H ) C OH O butyrolacton Tính chất vật lý Tính chất hố học 3.1 Tính acid 3.2 Tính chất nhóm carboxyl hydroxy CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC + HO(CH 2)2COOC 2H5 H2O + HO(CH 2)2COOH C2H5OH CH3 C O CH2 COOH+CH3COOH O acid acetyl glycolic (CH3CO)2O +HO CH2 COOH CH3 CH COOH Br acid a-bromo propionic CH3 CH COOH + HBr OH acid lactic 3.2 Tính chất riêng 3.2.1.Phản ứng phân cắt α-hydroxyacid H O R C C OH O H R O C C R OH OH R C R R O H +H C C O +H C O OH O OH CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC Anion salicylat Liên kết hydro nội phân tử Tính chất vật lý Tính chất hố học 3.1 Tính chất nhóm carboxyl 3.1.1 Tính acid COOH OH Na2CO3 COONa OH + CO2 + H2O CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC 3.1.2 Các phản ứng nhân acyl 3.1.2.1.Tạo clorid acid COOH OH SOCl2 O C Cl OH + SO2 + HCl 3.1.2.2 Tạo este COOH OH CH3OH COOCH3 OH H2SO4 O C OH OH + POCl3 O C Cl OH + H3PO4 CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC O C Cl OH C + HO C6H5 O O C6H5 OH + HCl 12.3 Phản ứng loại nhóm carboxyl COOH OH t0 OH + CO2 3.2 Tính chất nhóm phenol + Tác dụng với FeCl3 FeCl3 +6 ArOH H+ + Cl- + Fe(OAr) 3- CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC + Tác dụng với anhydrid acetic 3.3 Tính chất hai nhóm chức + Tạo muối kép COOH OH COONa + 2NaOH ONa + 2H2O + Alkyl hoá COONa ONa + 2XR COOR OR (a) HOH (KOH) COOK OR (b) CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC + Tạo xanthon COOH HO COO - CO2, -H2O OH OH HOOC salol chun vÞ O O C C OO HH O xanthon 3.4 Tính chất nhân thơm O C OH SE OH SE CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC OXO ACID 1.Định nghĩa R (COOH) m (CO)n 2.Danh pháp Danh pháp IUPAC Oxo + tên acid carboxylic formyl + tên acid carboxylic Ví dụ: Danh pháp khác CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC Ceto + tên acid carboxylic Gốc acyl + tên acid carboxylic Ví dụ: CH3 C CH2 COOH O acid 3-ceto butanoic β−ceto (acid butyric) Một số tên thông thường Điều chế Nguồn gốc tự nhiên Tổng hợp CH3 C CH2 COOH O acid acetyl acetic CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC 3.1 Điều chế α-aldehyd acid - Đi từ gem-dihalogen Cl H C COOH Cl H2O 1400C,H+ O H C COOH - Oxy hoá α-hydroxy acid H2C COOH OH [O] H C COOH O - Khử điện hoá acid oxalic O HO C COOH catot Pb O +2H H C COOH CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC 3.2 Điều chế α-cetoacid - Đi từ dẫn chất halogen Cl CH3 C O O O - KCl CH3 C CN CH3 C COOH - K+ CN - Oxy hoá α-hydroxy acid [O] R CH COOH R C COOH KMnO OH O CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC 3.3 Điều chế β-cetoacid Phản ứng ngưng tụ Heiler-Claisen CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC Tính chất 4.1 Tính chất α-aldehyd acid OH O HOOC C NaHSO3 H HOOC C SO3Na Phản ứng Cannizaro O HOOC C H OH- H2C COOK + COOK OH COOH CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC 4.1 Tính chất α,β-cetoacid - Tính acid - Phản ứng decarboxyl hoá tạo ceton O C H O O C O C C H C O C O O C CH O C O CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC CH3 C CH2 COOH O - CO2 CH3 C CH3 O H O HOC O CH2 C O OH O 1350C HOC CH2 hỗ biến HOCCH3 + CO2 - Dạng hỗ biến ceton-enol dạng hỗ biến nhóm carbonyl Dạng ceto Dạng enol - Dạng ceto có liên kết –C=O liên kết C-H - Dạng enol có nhóm –OH gắn với liên kết đơi –C=C CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC O R2CHCR' ceto O O CH3CCH2CCH3 (20%) OH R2C CR' Enol anhydrid acid > Este > Halogenid acid. .. nhóm chức Ví dụ CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC HYDROXY ACID Công thức tổng quát R (COOH) m (OH) n Danh pháp Hydroxy + tên acid carboxylic Tên số hydroxy acid Điều chế Nguồn gốc thiên nhiên Acid. .. OXO ACID 1.Định nghĩa R (COOH) m (CO)n 2.Danh pháp Danh pháp IUPAC Oxo + tên acid carboxylic formyl + tên acid carboxylic Ví dụ: Danh pháp khác CHƯƠNG 15: ACID CARBOXYLIC HỖN CHỨC Ceto + tên acid