CÁC dẫn XUẤT của ACID CARBOXYLIC ppt _ HÓA HỮU CƠ

CÁC DẪN XUẤT CỦA ACID CARBOXYLIC Bài giảng pptx mơn ngành Y dược hay có “tài liệu ngành dược hay nhất”; https://123doc.net/users/home/user_home.php? use_id=7046916 CÁC DẪN XUẤT CỦA ACID CARBOXYLIC R C O OH acid carboxylic R C R C R C R C R C Halid acid Este O NH2 O R C O C R Anhydrid acid O O OR' Y Dẫn xuất acid carboxylic O O Hal R C O Amid R C O O H R C Peracid O NHOH Acid hydroxamic O NH NH2 O N3 Hydrazid R C N Nitril Azid R C C O R Ceten ESTE - RCOOR’ Nhóm OH acid thay nhóm: - alkoxy RO- hay - phenoxy ArO1 DANH PHÁP: Tên gốc alkyl + Tên acid tương ứng thay “IC” “AT” CH3 O O CH3 C O CH2CH3 Ethylacetat Ethylethanoat CH3 CH C O CH(CH3)2 Isopropyl isobutyrat Isopropyl-2-methylpropanoat C6H5COOC2H5 COOCH3 Ethylbenzoat COOCH3 C6H5COOC6H5 Phenylbenzoat Dimethylphtalat ĐIỀU CHẾ: 2.1 Phương pháp este hóa: RCOOH + R'OH + H RCOOR' + H2O 2.2 Acyl hóa alcol anhydrid acid, halogenid acid: ROH + (R'CO)2O ROH + R'COX R'COOR Pyridin + R'COOH R'COOR + HX 2.3 Acid carboxylic tác dụng diazometan: RCOOH + CH2N2 + N2 RCOOCH3 2.4 Phản ứng muối acid carboxylic với dẫn xuất halogen: RCOONa + R'Cl RCOOR' + NaCl RCOOAg + R'Br RCOOR' + AgBr Tính chất hóa học 3.1 Phản ứng thủy phân: môi trường acid base RCOOR' + H + H2O RCOOR' + RCOOH HO RCOO + + R'OH R'OH 3.2 Phản ứng chuyển đổi este: RCOOR' + R"OH CH2 CH COOCH3 + C4H9OH + H RCOOR" hoaë c RONa CH3C6H4SO3H + R'OH CH2 CH COOC4H9 + CH3OH 3.3 Phản ứng với hợp chất kim tạo alcol bậc ba: O 2C6H5MgBr + CH3 C OC2H5 COOCH3 + 2CH3Li + H3O H2O C6H5 H3C CH3 CH OH OH C C6H5 CH3 3.4 Phản ứng với amoniac số dẫn xuất amoniac: + RCOOR' RCOOR' + NH3 HNR" RCONH2 Amid RCONR"2 + + R'OH R'OH Amid theá RCOOR' RCOOR' + H2N NH2 + H2N OH RCONH NH2 + R'OH Hydrazid RCONH OH + R'OH Acid hydroxamic 3.5 Phản ứng khử: Tác nhân khử : LiAlH4, NaBH4, Na + alcol ( Bouve-Blanc) Sản phẩm: alcol bậc RCOOR' 4[H] RCH2OH + R'OH CH3(CH2)7CH CH(CH2)7COOC4H9 Na+ alcol CH3(CH2)7CH CH(CH2)7CH2OH + C4H9OH Butyl oleat Alcol oleic 3.6 Phản ứng nhóm metylen linh động Phản ứng ngưng tụ Claisen: Sản phẩm este acid  -cetocarboxylic R C OC2H5 + H CH COOC2H5 C2H5ONa R C CH COOC2H5 + C2H5OH O R' O R' CH3 C OC2H5 + H CH2 COOC2H5 O C2H5ONa CH3 C CH2COOC2H5 + C2H5OH O Ester ethyl acetoacetat  Các este acid béo với glycerin gọi chất béo (Lipid) CH2 O COR1 CH2 O COR1 CH2 O COR1 CH OH CH O COR2 CH O COR2 CH2 OH CH2 OH CH2 O COR3 Monoacylglycerin Diacylglycerin Triacylglycerin Triglycerid Monoglycerid Diglycerid CH2 O COR1 CH O COR2 O + CH2 P OCH2CH2N CH3)3 O Phospholipid Lecitin ANHYDRID ACID - (RCO)2O R C R C O R C OH OH R C O O O + H2O O Anhydrid hút nước mạnh tạo thành acid Ứng dụng: Điều chế anhydrid acid: O CH2 C OH OH CH2 C O Acid succinic O CH2 C + (CH3CO)2O CH2 C Anhydrid acetic O + 2CH3COOH O Anhydrid succinic Acid acetic Anhydrid tác nhân acyl hóa: NH2 + (CH3CO)2O CH3 + (CH3CO)2O NHCOCH3 + CH3COOH Acetanilid AlCl3 CH3 COCH3 + CH3COOH8 CETEN CH2=C=O CH2 C H R CH C O Alkylceten CH2 C O + H2O O OH R C C O CH R' Dialkylceten Dimethylceten CH3 CH C O Methylceten C C O Phản ứng: ceten tác nhân acyl hóa CH2 C O + CH2 C O CH3 + +H+ CH C OH B CH2 OH C B CH3 C B- tác nhân nước, alcol, acid, amoniac: CH2 C O Ceten H2O CH3 C ROH CH3 C RCOOH NH3 O OH O OR O CH3 C O R C O O CH3 C NH2 Acid Este Anhydrid acid Amid O B HALOGENID ACID- ACYL HALOGENID Thay OH acid carboxylic halogen R C O R C OH Cấu tạo: CH3 C O Cl O X X CH3 C Halogen O +Cl Danh pháp: Gọi tên acid thay tiếp vĩ ngữ “ic” “yl” + halogenid CH3COCl Acetylchlorid, Ethanoylchlorid CH3CH2COF Propionylflorid, Propanoylflorid CH2Cl COCl C6H5COCl Chloroacetylchlorid Benzoylchlorid 10 Tính chất hóa học 3.1 Dễ bị thủy phân tạo acid: R C O Cl + H2O R C O OH + HCl 3.2 Tác dụng với hợp chất kim tạo ceton alcol bậc ba: O R C Cl R'MgX O R C R' R'MgX OMgX R C R' H2O OH R C R' R' R' 3.3 Là tác nhân acyl hóa tạo ceton , este: + R'OH R C O Cl + R C Cl O C Cl O AlCl3 R C OR' O + HCl + HCl 11 AMID Thay nhóm OH acid carboxylic nhóm NH2 thu amid R C OH R C NH2 O Acid O Amid R C NHR R C N O O R R' Amid theá Danh phap: - Tên hydrocarbon tương ứng + amid - Tên acid tương ứng, thay tiếp vĩ ngữ “ic” “oic “amid” Nhóm chức CONH2 cịn gọi carboxamid H C NH2 O H C N(CH3)2 O Formamid N,N-dimethylformamid Methanamid N,N-dimethylmethanamid CH3 C NH2 O Acetamid Ethanamid CH3CH2 C NH2 O Propionamid Propanamid Methancarboxamid Ethancarboxamid 12 CH3CH2CH2 C NHCH3 n C4H9 CONH2 CH2 CH CONH2 O n-Valeramid Acrylamid N-Methylbutyramid n-Pentanamid Ethencarboxamid N-methylbutanamid n-Butancarboxamid 1-propan-N-methylcarboxamid CONH2 H2NCOCH2CH2CONH2 Succinamid CONH2 CONH2 Benzamid Cyclohexancarboxamid Benzencarboxamid 3-Cyclopentencarboxamid CH CH CONH2 Cinnanamid 13 Các amid thể lỏng có nhiệt độ sơi cao có lk hydro liên phân tử Công thức O C NH2 O CH3 C NH2 O C NH2 O CH3 CH3 C NH2 ts0 CH3 CONH2 221 CH3 CONHCH3 204 CH3 CON(CH3)2 165 CH3 Tính base nhóm NH2 giảm : O R C NH O R C + NH2 14 Các phản ứng amid: 2.1 Phản ứng acid-base Amid base yếu tác dụng acid mạnh: R C R C + O + NH2 O H R C R C NH OH R C NH2 O + NH + H R C OH NH + OH NH + Amid acid yếu, tác dụng Na, NaNH2 ete tạo muối: R C O NH2 Na R C O NHNa R C O NH R C O NH 15 2.2 Thủy phân amid R CONH2 + H2O R COOH + NH3 Thủy phân: mt acid tạo acid, mt base tạo muối 2.3 Phản ứng loại nước: (CH3)2CH C NH2 O Isobutyramid P2O5 200 220C (CH3)2CH C N + H2O Isobutyronitril 2.4 Khi có nhiệt độ amid diacid dễ tạo thành imid CH2 CONH2 CH2 C CH2 CONH2 CH2 C Succinamid O NH + NH3 O Succinimid CONH2 CONH2 Phtalamid C C O NH O Phtalimid + NH3 16 2.5 Khử hóa amid LiAlH4, NaBH4 tạo thành amin R C O NH2 CH3 C O NH2 [4H] LiAlH4 [4H] LiAlH4 R CH2 NH2 CH3 CH2 NH2 2.6 Chuyển vị Hoffmann R C O NH2 + Br2 + NaOH Br2 + NaOH R NH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O NaOBr + NaBr + H2O Ví dụ: CH3CONH2 + Br2 + NaOH C6H5CONH2 + Br2 + 4NaOH C6H5CH2CONH2 + Br2 + 4NaOH CH3 NH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O C6H5 NH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O C6H5CH2NH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O 17 Cơ chế: Br2 + NaOH O R C NH2 + OBr O R C N Br + OH H O R C N Br O R C + N Chuyển vị O C N R Isocyanat + OH NaOBr + NaBr O R C N Br H O R C N Br + H2O + OH + H2O O + R C N + Br O C N R Isocyanat R NH2 + CO3 Amin bậc 18 NITRIL R – C  N Ar – C  N Danh pháp - Danh pháp IUPAC: Tên hydrocarbon tương ứng + nitril -Danh pháp thông thường: -Tên gốc hydrocarbon tương ứng + cyanid -Tên gốc acyl có số carbon tương ứng + nitril hay (Tên thông thường acid bỏ đuôi IC thay ONITRIL) CH3 CH2 C N CH3 C N Propannitril Ethannitril Propionitril Acetonitril Methylcyanid Ethylcyanid C6H5 C N Benzonitril CH2 CH C N C N Propennitril AcrylonitrilCyclopentylcya Vinylcyanid 19 Điều chế a Từ dẫn xuất halogen Natricyanid Kalicyanid + R X NaCN + CH3CH2Cl Ethylchlorid + R C N NaX CH3CH2C N + Propionitril NaCN NaCl b Loại nước từ amid R C NH2 P2O5 O Amid CH3 C NH2 O Acetamid R C N + H2O Nitril P2O5 CH3 C N + H2O Acetonitril 20 Phản ứng: a Thủy phân nitril: mt acid tạo acid, mt base tạo muối CH3 C N +H2O CH3 C NH2 O +H2O NH3 CH3 C OH O b Khử hóa nitril: Tạo amin bậc Tác nhân khử: LiAlH4 , NaBH4 , Na + alcol R C N 4H[LiAlH4] R CH2 NH2 c Tác dụng với hợp chất kim R C N + R'MgX R C NMgX +H2O R C R' O R' d Các Arylcyanid bị trimer hóa tạo dị vịng triazin 3Ar C N Ar N N Ar N Ar 2,4,6-Triaryl-1,3,5-triazin 21 ...CÁC DẪN XUẤT CỦA ACID CARBOXYLIC R C O OH acid carboxylic R C R C R C R C R C Halid acid Este O NH2 O R C O C R Anhydrid acid O O OR' Y Dẫn xuất acid carboxylic O O Hal R... Phương pháp este hóa: RCOOH + R'OH + H RCOOR' + H2O 2.2 Acyl hóa alcol anhydrid acid, halogenid acid: ROH + (R'CO)2O ROH + R'COX R'COOR Pyridin + R'COOH R'COOR + HX 2.3 Acid carboxylic tác dụng... RCOOCH3 2.4 Phản ứng muối acid carboxylic với dẫn xuất halogen: RCOONa + R'Cl RCOOR' + NaCl RCOOAg + R'Br RCOOR' + AgBr Tính chất hóa học 3.1 Phản ứng thủy phân: môi trường acid base RCOOR' + H +