DẪN XUẤT HALOGEN ppt _ HÓA HỮU CƠ

DẪN XUẤT HALOGEN R-X Bài giảng pptx môn ngành Y dược hay có “tài liệu ngành dược hay nhất”; https://123doc.net/users/home/user_home.php? use_id=7046916 Mục tiêu • • • Đọc tên theo danh pháp thông thường danh pháp IUPAC dẫn xuất halogen Trình bày phản ứng dẫn xuất halogen Đưa số phương pháp điều chế ý nghĩa y học dẫn xuất halogen PHÂN LOẠI • • Dựa vào gốc HC: Dẫn xuất halogen béo, dẫn xuất halogen thơm Dựa vào số nguyên tử halogen phân tử: monohalogen, polihalogen CH3CH2-Cl C6H5-Br CHCl3 chloroethan Bromo benzen trichloromethan ethyl chlorid phenyl bromid Chloroform LÝ TÍNH Ở điều kiện thường: CH3Cl, CH3Br, C2H5Cl chất khí, đa số dẫn xuất halogen chất lỏng rắn Chúng có mùi đặc biệt, khó tan nước, tan nhiều dung mơi hữu CẤU TẠO VÀ HĨA TÍNH δ R > δ X THẾ THÂN HẠCH CH2 CH CH2 Cl CH2 CH Cl CH2 CH2 CH CH2 CH Cl + Cl KHẢ NĂNG PHẢN ỨNG -Khả phản ứng cao: Allylic CH2=CHCH2Cl allylclorid, C6H5CH2Cl benzyl clorid -Khả phản ứng trung bình: Alkyl halogenid, cicloalkyl clorid CH3CH2Cl Ethyl clorid Ciclohexyl clorid -Khả phản ứng kém: Các hệ halogen liên hợp Cl Bromo benzen Vinylclorid Cl CH2 CH Cl Phản ứng thân hạch R−X • • • • • • • •  +Z  + OH  + R'O → + R'COO + NH3   → ROR' Eter (TH Williamson) →  X R-OH + → → → X + →  + R'C≡ C + CN R−Z R−C≡ C−R Alkin R−CN Nitril R'COOR Ester R-NH2 Amin + Ar−H + AlCl3 → Ar−R Dẫn xuất benzen  + [CH(COOC2H5)2] → R(CHCOOC2H5)2 (Tổng hợp estermalonic) Cơ chế phản ứng thân hạch a) Thế thân hạch lưỡng phân tử SN2: Là phản ứng bậc hai, Trạng thái trung gian có hai chất CH3 HO CH3 C Br Br C HO H C 2H H CH3 HO C 2H C Br H C2 H5 Chất Sản phẩm Chất thân hạch Trạng thái chuyển tiếp (nghịch chuyển cấu hình) b.Thế thân hạch đơn phân tử SN1: Là phản ứng bậc một, trạng thái trung gian qua ion C+ CH3 CH3 C Br CH3 CH3 Br CH3 C CH3 OH CH3 CH3 C OH CH3 - + Thế bỡi nhóm Hydroxyl CH3Cl + Thế bỡi nhóm amin CH3Cl NaOH Cl CH3OH methanol NaOH t NH3 Cl NaCl OH phenol NaCl HCl CH3NH2 methylamin NH3 t NH2 anilin HCl Phản ứng với kim loại + Với Na: Tạo thành hydrocarbon C6H5-Br + 2Na + Br-CH3 → C6H5-CH3 Na Na Cl Cl CH3 C 6H Na Cl Na Cl CH3 C6H5 CH3 + C6H5 + Với Mg: Trong môi trường ether khan Tạo thành hợp chất magnesi (thuốc thử Grignard) CH3CH2-Cl + Mg → CH3CH2 MgCl δ < Ethyl magnesichlorid C6H5-Br + Mg → C6H5 MgBr Phenylmagnesibromid δ < CH3 C6H5 HĨA TÍNH Ether bền, tác dụng yếu với dung dịch acid loãng, tác dụng với acid đậm đặc CH3-O-C2H5 + 2HI → CH3I + C2H5I + H2O Cơ chế: CH3 O C 2H H H CH3 O C2H5 I CH3 OH + I C2H5 Phản ứng oxi hóa Ether khơng khí dễ tạo thành peroxyd hữu cơ, dễ gây nổ C 2H O C 2H [O] CH3 CH O O CH CH3 OH OH peroxid oxy ethyl Ứng dụng -Ether ethyl dung môi dùng phổ biến PTN, Ether ethyl thường gọi ether mê, chất lỏng không màu, mùi dễ chịu, dễ bay hơi, dễ bắt lửa -Ether Vinylic CH2=CH-O-CH=CH2 gây mê nhanh ether ethyl AMIN TIẾT (1) PHÂN LOẠI Amin dẫn xuất hidrocarbon -Amin béo CH3CH2-NH2 Ethylamin CH2=CHCH2-NH2 Pro-1-enylamin -Amin thơm anilin Benzylamin -Poliamin H2N-CH2CH2-NH2 Amin dẫn xuất NH3 bậc ethylendiamin CH2NH2 NH2 bậc bậc NH3 → R-NH2 → R-NH-R’ → R N R' R'' DANH PHÁP - Alkil amin CH3−NH2 methylamin CH3−CH2−NH−CH3 - Amin phức tạp - NH2 ethylmethylamin : amino - NH−R : N-alkyl amino 2-(N-methylamino)heptan NH2CH2CH2CH2COOH acid-γ -aminobutyric CH NH CH(CH 2)4CH NH2CH2CH2OH 2-aminoetanol (etanolamin) CH LÝ TÍNH + Amin hợp chất phân cực, tạo liên kết hidrogen liên phân tử + Amin hịa tan dung mơi phân cực eter, alcol, benzen + Metilamin etilamin chất khí có mùi giống amoniac, amin trung bình thể lỏng; alkil amin cao có mùi cá CẤU TẠO VÀ HĨA TÍNH C + Tính base + Tính thân hạch + Tính khử N Tính base - tạo thành muối H R N +H H tan nước tan tốt nước ⊕ ⊕ RNH2 + H3O → RNH3 + H2O base mạnh base yếu ⊕  RNH3 + OH → RNH2 + H2O base mạnh base yếu H R N H H Tính thân hạch 2.1 alkyl hóa: điều chế amin bậc cao R'' 2.2 tạo amid R NH2 R NH H R'X R NH R' R''X HO C O R' R N R' R NH C O R' H2O Phản ứng với acid nitrơ HNO2 3.1 Amin bậc 1: tạo khí N2 R OH N N H CH3CH2NH2 H O NaNO2 R OH HCl N2 H2O N2 CH3CH2OH H2O NaCl 3.2 Amin bậc II: tạo thành nitrosamin:chất lỏng sánh, màu vàng không tan nước CH3 N H HO N O Phản ứng CH3này dùng định tính amin bậc CH3 N CH3 N O H2O Phản ứng với acid nitrơ HNO2 3.3 Amin bậc III Amin béo bậc 3: khó phản ứng, tạo muối nitrit không bền CH3 CH3 CH3 hợp N chất nitroso HNO2 Amin thơm bậc 3: tạo CH3 CH3 N H NO2 CH3 nitroso dimethyl anilin CH3 N CH3 H HO N O CH3 N CH3 N O H 2O Amin thơm bậc Phản ứng nhiệt đô thấp tạo thành muối diazonium HCl NH NaNO 2 Cl N vàNphẩm Là chất trung gian quan trọng tổng hợp dẫn xuất benzen nhuộm Ar H phenyldiazonichlorid ArNO2 ArNH2 ArN2 Ar-F Ar-Cl Ar-Br Ar-I Ar-CN Ar-OH Ar-H Tổng hợpG phẩm nhuộm G G + ArN2 + H N N Cl H N N Ar N CH3 HCl H N N Ar N N N CH3 Màu vàng CH3 N N Cl H CH3 p_(N,N dimethylamino)azobenzen OH HCl Màu da cam N N p_hydroxy azobenzen OH Amin bậc phản ứng với chloroform cho isonitril có mùi khó chịu H Cl H N tổng 3NaOH Nhiều amin dùng nhuộm thuốc chữaNbệnh C hợp phẩm C H Cl Cl 3NaCl Anilin tổng hợp sulfamid có tính kháng khuẩn mạnh NH2 NH2 SO2OH acid sufanilic NH2 SO2 NH2 sulfamid 3H2O Ứng dụng Methyl amin dùng tổng hợp adrenalin Một số amin thơm dùng làm thuốc thử hóa học Amin béo thành phần protid: thịt, cá ôi thường sinh putrecin H2N-(CH2)4NH2, cadaverin H2N-(CH2)5-NH2 có mùi khó chịu Amin béo chất độc thần kinh trung ương Amin lớn, độc tính mạnh Diamin độc monoamin H HO C CH2 NH CH3 adrenalin OH OH ... pháp IUPAC dẫn xuất halogen Trình bày phản ứng dẫn xuất halogen Đưa số phương pháp điều chế ý nghĩa y học dẫn xuất halogen PHÂN LOẠI • • Dựa vào gốc HC: Dẫn xuất halogen béo, dẫn xuất halogen thơm... điều kiện thường: CH3Cl, CH3Br, C2H5Cl chất khí, đa số dẫn xuất halogen chất lỏng rắn Chúng có mùi đặc biệt, khó tan nước, tan nhiều dung môi hữu CẤU TẠO VÀ HĨA TÍNH δ R > δ X THẾ THÂN HẠCH CH2... đặc CH3-O-C2H5 + 2HI → CH3I + C2H5I + H2O Cơ chế: CH3 O C 2H H H CH3 O C2H5 I CH3 OH + I C2H5 Phản ứng oxi hóa Ether khơng khí dễ tạo thành peroxyd hữu cơ, dễ gây nổ C 2H O C 2H [O] CH3 CH O O