(Luận văn thạc sĩ) nghiên cứu khả năng phát thải của hexaclobenzen (HCB) và đánh giá mức độ rủi ro từ sự phát thải trong quá trình đốt cháy của các hoạt động công nghiệp đến môi trường

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - PHÍ THỊ HƯỜNG NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG PHÁT THẢI CỦA HEXACLOBENZEN (HCB) VÀ ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ RỦI RO TỪ SỰ PHÁT THẢI TRONG QUÁ TRÌNH ĐỐT CHÁY CỦA CÁC HOẠT ĐỘNG CÔNG NGHIỆP ĐẾN MÔI TRƯỜNG LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội - 2017 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - PHÍ THỊ HƯỜNG NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG PHÁT THẢI CỦA HEXACLOBENZEN (HCB) VÀ ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ RỦI RO TỪ SỰ PHÁT THẢI TRONG QUÁ TRÌNH ĐỐT CHÁY CỦA CÁC HOẠT ĐỘNG CƠNG NGHIỆP ĐẾN MƠI TRƯỜNG Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN: PGS.TS NGUYỄN THỊ HUỆ Hà Nội - 2017 LỜI CẢM ƠN Tôi xin chân thành gửi lời cảm ơn sâu sắc tới: PGS.TS Nguyễn Thị Huệ Phó Viện trưởng Viện Cơng nghệ Môi trường – Viện Hàn Lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam, Th.S Nguyễn Hồng Tùng – Viện Công nghệ Môi trường, anh chị cán Viện Công nghệ Môi Trường Những người tận tình chia sẻ, giúp đỡ tạo điều kiện cho tơi suốt q trình nghiên cứu hồn thành luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn thầy giáo Khoa Hóa học – Trường đại học Khoa học Tự nhiên, ban lãnh đạo Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học Việt Nam tạo điều kiện cho tơi hồn thành luận văn thạc sĩ Tôi trân trọng biết ơn sâu sắc tới gia đình bạn bè động viên giúp đỡ tơi vượt qua khó khăn để hồn thành luận văn Xin trân trọng cảm ơn! Hà Nội, tháng 12 năm 2017 Học viên Phí Thị Hường MỤC LỤC MỞ ĐẦU .1 Chƣơng TỔNG QUAN VỀ CÁC VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1.Công ước Stockholm hợp chất ô nhiễm hữu khó phân hủy 1.2.Một số tính chất Hexaclobenzen 1.3.Độc tính Hexaclobenzen 1.4.Một số nguồn phát thải HCB 1.4.1.Phát thải HCB từ hoạt động sản xuất công nghiệp 1.4.2 Phát thải HCB từ lị đốt cơng nghiệp 10 1.5 Cơ chế hình thành HCB từ trình đốt cháy 12 1.6 Hệ số phát thải HCB từ trình đốt .13 1.7 Các phương pháp xử lý, phân tích mẫu mẫu chất thải rắn 15 1.7.1 Phương pháp lấy mẫu …… …16 1.7.2 Phương pháp bảo quản mẫu… 16 1.7.3.Các phương pháp xử lý mẫu…………………….…………………… ….17 1.7.4.Phương pháp sắc kí khí ứng dụng phân tích mẫu môi trường .21 1.7.5.Một số yếu tố ảnh hưởng đến trình xác định HCB 25 1.7.6.Quy trình phân tích HCB tổ chức Bảo vệ Mơi trường Mỹ(US EPA) 26 Chƣơng ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU …27 2.1 Đối tượng nghiên cứu 27 2.2 Mục tiêu nội dung nghiên cứu .27 2.2.1 Mục tiêu nghiên cứu………………………………………………………27 2.2.2 Nội dung nghiên cứu…………………………………………………… 27 2.3 Hóa chất, dụng cụ thí nghiệm thiết bị 31 2.3.1 Hóa chất 31 2.3.2 Thiết bị 32 2.4 Chuẩn bị mẫu phân tích hàm lượng HCB thiết bị GC/ECD … 33 2.4.1 Chuẩn bị mẫu…… .33 2.4.2 Quy trình phân tích tính tốn kết quả… …34 2.4.3 Tính toán hệ số phát thải 38 Chƣơng KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .39 3.1 Nghiên cứu, khảo sát điều kiện tối ưu trình tách chiết mẫu xác định hàm lượng HCB mẫu chuẩn .39 3.1.1 Khảo sát điều kiện tối ưu q trình phân tích HCB … 39 3.1.2 Xác định giá trị sử dụng phương pháp phân tích HCB 47 3.1.3.Khảo sát điều kiện tối ưu đến trình tách,chiết mẫu .49 3.1.4 Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình xác định HCB 51 3.1.5 Đánh giá điều kiện cần cho phương pháp phân tích HCB .53 3.2 Đánh giá hàm lượng HCB có mẫu tro xỉ thải 55 3.3 Tính tốn hệ số phát thải HCB 59 3.4 Đánh giá sơ khả rủi ro đến môi trường HCB 61 KẾT LUẬN 64 KIẾN NGHỊ 65 TÀI LIỆU THAM KHẢO 66 PHỤC LỤC 69 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Cơng thức cấu tạo HCB Hình 1.2 Mơ kỹ thuật chiết Soxhlet 20 Hình 2.1 Tóm tắt quy trình phân tích mẫu tro thải để xác định hàm lượng HCB 35 Hình 3.1 Chế độ chia dòng tỉ lệ 1:5 40 Hình 3.2 Chế độ chia dịng tỉ lệ 1:20 40 Hình 3.3 Chế độ chia dịng tỉ lệ 1:10 41 Hình 3.4 Tốc độ khí mang 0,5 ml/phút .42 Hình 3.5 Tốc độ khí mang ml/phút 42 Hình 3.6 Tốc độ khí mang 1,5 ml/phút .43 Hình 3.7 Sắc đồ HCB tốc độ gia nhiệt 4°C/phút 44 Hình 3.8 Sắc đồ HCB tốc độ gia nhiệt 8°C/phút 44 Hình 3.9 Sắc đồ HCB tốc độ gia nhiệt 12°C/ phút .45 Hình 3.10 Sắc đồ HCB tốc độ gia nhiệt 20°C/phút 45 Hình 3.11 Đường chuẩn HCB 47 Hình 3.12 Mẫu bị nhiễm bẩn este phtalat 52 Hình 3.13 Đánh giá giới hạn phát phương pháp HCB nồng độ 1ng/g trọng lượng khô 54 Hình 3.14 Sắc đồ đánh giá hiệu suất thu hồi phương pháp HCB .54 Hình 3.15 Hàm lượng HCB tro thải…………………………………………….57 Hình 3.16 Hàm lượng HCB xỉ thải………………………………………… …57 Hình 3.17 So sánh hàm lượng HCB loại lò đốt…………………………….59 DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Thời gian bán phân hủy HCB mơi trường…………………… ….5 Bảng 1.2 Ước tính trung bình phát thải khí tồn cầu HCB 15 Bảng 1.3 Một số đặc tính quan trọng detector sắc kí khí .24 Bảng 2.1 Danh sách mẫu lấy từ lò đốt rác… 28 Bảng 3.1.Thơng số tối ưu phân tích HCB thiết bị GC-ECD 2010 46 Bảng 3.2 Kết đánh giá độ ổn định HCB nồng độ 25 ppb GC-EC 48 Bảng 3.3 Kết đánh giá giới hạn phát thiết bị với HCB 48 Bảng 3.4 Kết hiệu suất thu hồi trình chiết mẫu .49 Bảng 3.5 Hiệu suất trình rửa giải qua cột 51 Bảng 3.6 Kết đánh giá giới hạn phát phương pháp phân tích HCB .53 Bảng 3.7 Hiệu suất thu hồi HCB 55 Bảng 3.8 Danh sách mẫu lấy từ lị đốt cho hoạt động cơng nghiệp 56 Bảng 3.9 Một số thông tin loại lò đốt hệ số phát thải HCB 60 Bảng 3.10 Lượng phát thải hàng năm HCB (g/năm) 62 DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT Kí hiệu Tiếng Anh Tiếng Việt Axe Acetone Axeton CB209 Decachlorobiphenyl Decaclorobiphenyl CV Coefficient of Variation Hệ số biến thiên DWI Domestic waste incinerator Lò đốt rác thải sinh hoạt EF Emission factor Hệ số phát thải ES External Standard Chất chuẩn đồng hành GC-ECD Gas Chromatography-Electron Sắc kí khí-Detector bắt giữ Capture Detector điện tử ECD HCB Hexachlorobenzene Hexaclobenzen IDL Instrument Detection Limit Giới hạn phát thiết bị IS Internal Standard Chất chuẩn nội IWI Industrial waste incinerator Lò đốt rác thải công nghiệp LOD Limit of Detection Giới hạn định tính LOQ Limit of Quantitation Giới hạn định lượng MDL Method Detection Limit Giới hạn phát phương pháp MRL Miniral Risk Level Mức rủi ro tối thiểu MWI Medical waste incinerator Lò đốt rác thải y tế n-Hec n-Hexane n-Hecxan PBDE Polychlorinated biphenylether Polyclorin biphenylete PCBs Polychlorinated biphenyls Polyclorin biphenyl PCDD Polychlorinated dibenzodioxin Polyclorin dibenzodioxin PCDF Polychlorinated dibenzofuran Polychlorin dibenzofuran Kí hiệu Tiếng Anh Tiếng Việt PeCBz Pentachlorobenzene Pentaclobenzen SD Standard Deviation Độ lệch chuẩn U-POPs Unintentional Persistant Hợp chất nhiễm hữu khó organic pollutants phân hủy phát sinh không chủ định MỞ ĐẦU Theo Phụ lục C-Công ước Stockhom (2001), Hexaclobenzen (HCB) hợp chất thuộc nhóm hợp chất hữu khó phân hủy phát sinh không chủ định (U-POPs), tạo phát thải khơng có chủ định từ q trình nhiệt liên quan đến chất hữu clo, đốt cháy khơng hồn tồn hay phản ứng hóa học HCB có độc tính cao, nồng độ vài μg/g gây độc hại cho người, sinh vật môi trường [8,10], HCB bền vững môi trường, phân tán rộng [8,10] có khả tích tụ sinh học, phá huỷ hệ thần kinh, gan thận [6] Một số nguồn cơng nghiệp có khả phát thải mơi trường tương đối cao HCB như: lị thiêu hủy chất thải (chất thải đô thị, chất thải nguy hại, y tế bùn cống); lò nung xi-măng kết hợp đốt chất thải nguy hại; sản xuất bột giấy có sử dụng clo phân tử sử dụng hóa chất phát sinh clo phân tử tẩy trắng; q trình nhiệt cơng nghiệp luyện kim: tinh luyện đồng, xưởng nung quặng công nghiệp thép, tinh luyện nhôm, tinh luyện kẽm Một số quốc gia giới Trung Quốc, Mexico, Nhật Bản nghiên cứu với quy mô sâu rộng phát thải hợp chất U-POPs từ trình đốt cháy hoạt động cơng nghiệp có sinh dioxin, furan, dioxin-like PCBs, Tuy nhiên, nghiên cứu phát thải HCB cịn hạn chế Các nghiên cứu tập trung vào số ngành nghề luyện kim đốt loại rác thải sinh hoạt Tại Việt Nam, hoạt động sản xuất công nghiệp không ngừng đẩy mạnh nhiều năm qua, đặc biệt số loại hình cơng nghiệp có khả phát thải HCB luyện kim, sản xuất giấy, sản xuất xi măng, đốt rác thải, Đối với số hợp chất dạng chưa đánh giá mức độ rủi ro, mức độ ảnh hưởng chúng đến sức khỏe người [1] Xuất phát từ thực tiễn trên, đề tài luận văn “Nghiên cứu khả phát thải Hexaclobenzen ( HCB) đánh giá mức độ rủi ro từ phát thải 350 Hàm lƣợng (ng/g) 300 250 200 150 100 50 IF IWI DWI MWI NĐ2 HN2 HD6 HN3 Loại lò đốt vị trí lấy mẫu Hình 3.17 o sánh hàm lượng HCB loại lò đốt So sánh hàm lượng HCB dựa vào hình 3.17 cho thấy HCB lị đốt rác thải cơng nghiệp > lị đốt rác thải sinh hoạt > hoạt lị đốt hoạt động cơng nghiệp> lị đốt rác thải y tế Tồn nguyên liệu sử dụng để đốt lò đốt khảo sát chứa cacbon (C) dạng cao phân tử than, cacbon hợp chất vô khí CO (sử dụng cho q trình luyện thép), cacbon hợp chất hữu (trong rác thải sinh hoạt), hợp chất chứa clo dùng tẩy trắng giấy, rác thải sinh hoạt HCB tạo thành theo chế Denovo điều kiện đốt cháy có mặt hay khơng xúc tác vô (đồng, lưu huỳnh …) vật liệu đốt có ảnh hưởng lớn đến hình thành hợp chất [15,20] 3.3 Tính tốn hệ số phát thải HCB Một số thông tin hoạt động lò đốt rác thải sinh hoạt, lò đốt phục vụ cho hoạt động công nghiệp hệ số phát thải HCB tính theo cơng thức (6) mục 2.4.3 liệt kê bảng 3.9 59 Bảng 3.9 Một số thông tin loại lò đốt hệ số phát thải HCB Vị trí Loại hình Loại Lƣợng xỉ thải tro Cơng suất Hệ số phát lấy lị đốt mẫu thải tạo thành lò lò thải HCB hoạt động (kg/giờ) (tấn/giờ) (µg/tấn) mẫu TN3 DWI Xỉ thải 42 0,45 30,9 TN4 DWI Xỉ thải 42 0,45 684 TN5 DWI Xỉ thải 456 5,0 326 HD1 IWI Xỉ thải 60 0,65 5460 HD4 IWI Xỉ thải 47 0,5 8380 HD5 IWI Tro thải 0,5 208 HD6 DWI Xỉ thải 127 1,3 8580 HD7 MWI Xỉ thải 18 0,2 251 HN1 IWI Xỉ thải 279 3,1 1590 HN2 IWI Tro thải 12 3,1 1260 HN3 DWI Xỉ thải 290 3,0 2050 HN4 MWI Xỉ thải 55 0,5 1220 ND1 IF Xỉ thải 7,5 0,08 1260 ND2 IF Xỉ thải 7,5 0,08 3120 HP3 IF Tro thải 1,2 6,26 Từ bảng 3.9 cho thấy, hệ số phát thải dao động lớn loại lò đốt, đối với HCB hệ số phát thải mẫu tro thải khoảng 6,26 µg/tấn đến 1260 µg/tấn xỉ thải từ 30,9 µg/tấn đến 8580 µg/tấn Trong nghiên cứu hệ số phát thải HCB xỉ thải lớn tro thải nhiều Từ bảng 3.9 cho thấy hệ số phát thải HCB lò đốt rác thải sinh hoạt (DWI), lò đốt rác thải cơng nghiệp (IWI), lị đốt hoạt động cơng nghiệp (IF), lị đốt rác thải y tế (MWI) tương ứng khoảng 30,9 µg/tấn đến 8580 60 µg/tấn; 208 µg/tấn đến 8380 µg/tấn; 6,26 µg/tấn đến 3120 µg/tấn; 251 µg/tấn đến 1220 µg/tấn Từ số liệu cho thấy hệ số phát thải HCB lị đốt rác thải cơng nghiệp sinh hoạt lớn lò đốt hoạt động công nghiệp y tế khoảng lần So sánh với hệ số phát thải HCB lò đốt rác thải sinh hoạt nghiên cứu 20 lò đốt rác thải Trung Quốc Mexico khồng 24 1300 µg/tấn [25] hệ số phát thải HCB tương ứng nghiên cứu cao hẳn (30,9 µg/tấn đến 8580 µg/tấn) Bên cạnh hệ số phát thải HCB lò đốt rác thải cao lị đốt hoạt động cơng nghiệp khoảng từ đến 100 lần tương ứng với xỉ thải tro thải Tuy nhiên với tính chất nhẹ mịn tro thải, nên tro thải phát tán vào khơng khí gây ô nhiễm diện rộng lớn so với xỉ thải, nguy nhiễm HCB khu vực rộng cao Và vấn đề khác đặt lượng xỉ thải chứa hàm lượng HCB cao xả vào môi trường gây nguy nhiễm HCB cao Do cần có nghiên cứu sâu phát thải HCB từ loại lò đốt Việt Nam để từ đưa biện pháp quản lý an toàn cho phát thải loại hợp chất UPOPs 3.4 Đánh giá sơ khả rủi ro đến môi trƣờng HCB Trong nghiên cứu hàm lượng HCB phát sinh khơng chủ đích nghiên cứu chủ yếu từ hoạt động số lò đốt chất thải, số hoạt động công nghiệp sản xuất Gang, Gạch, Nhiệt điện số lị nấu đúc Nhơm, Đồng thủ cơng Do khả lượng HCB từ lò đốt chất thải vào mơi trường từ chất thải rắn( tro xỉ thải) Từ kết tính tốn hệ số phát thải tính tốn sơ lượng HCB có khả phát thải vào mơi trường dựa vào công thức: Phát thải (HCB) = Hệ số phát thải x Khối lƣợng chất thải đem đốt Số liệu tính tốn trình bày bảng 3.10 sau: 61 Bảng 3.10 Lượng phát thải hàng năm HCB (g/năm) Vị trí lấy Loại hình Loại Chất thải Hệ số phát Lƣợng phát mẫu lò đốt mẫu đem đốt thải HCB thải hàng (tấn/năm) (µg/tấn) năm (g/năm) TN3 DWI Xỉ thải 1310 30,9 0,04 TN4 DWI Xỉ thải 1310 684 0,89 TN5 DWI Xỉ thải 39600 326 12,9 HD1 IWI Xỉ thải 5620 5460 30,7 HD4 IWI Xỉ thải 4320 8380 36,2 HD5 IWI Tro thải 4320 208 0,90 HD6 DWI Xỉ thải 11200 8580 96,4 HD7 MWI Xỉ thải 1730 251 0,43 HN1 IWI Xỉ thải 24800 1590 39,2 HN2 IWI Tro thải 24800 1260 31,2 HN3 DWI Xỉ thải 23800 2050 48,7 HN4 MWI Xỉ thải 3960 1220 4,83 ND1 IF Xỉ thải 422 1260 0,53 ND2 IF Xỉ thải 422 3120 1,32 HP3 IF Tro thải 10400 6,26 0,06 Kết lượng HCB phát thải hàng năm (bảng 3.10) so sánh với bảng 1.2 nguồn rác thải đô thị, rác thải nguy hại, rác thải y tế, số hoạt động công nghiệp toàn cầu tương ứng cho thấy lượng phát thải HCB số tỉnh Việt Nam so với giới cịn nhỏ có khả chưa gây ảnh hưởng nhiều đến môi trường Mặc dù với lượng phát thải HCB khơng chủ đích nhỏ khả gây ảnh hưởng không tốt đến môi trường mà chưa thể kiểm sốt Do cần có biện pháp nhằm kiểm sốt phát thải HCB khơng chủ đích mơi 62 trường nhằm giảm thiểu cách tối đa ảnh hưởng không tốt đến môi trường Một số biện pháp nhằm kiểm soát phát thải HCB môi trƣờng[1] Để giảm thiểu phát thải HCB phát sinh khơng chủ định từ lị đốt chất thải thông thường chất thải nguy hại, biện pháp sau sử dụng: - Phân loại chất thải: loại bỏ chất thải tạo HCB đốt để từ giảm thiểu HCB phát sinh - Sử dụng phương pháp xử lý khác thay cho phương pháp đốt: HCB phát sinh chủ yếu từ phản ứng hóa học nhiệt độ cao nên việc sử dụng phương pháp xử lý chất thải thay cho phương pháp đốt làm giảm lượng HCB phát sinh vào mơi trường - Kiểm sốt q trình đốt: đảm bảo điều kiện đốt tối ưu nhằm giảm thiểu lượng HCB phát sinh - Biện pháp xử lý cuối đường ống: Áp dụng kỹ thuật xử lý khí thải phù hợp để xử lý HCB có khí thải 63 KẾT LUẬN Qua q trình tiến hành đánh giá phát thải HCB tro lị đốt hoạt động cơng nghiệp, đề tài có số kết luận sau: Đã khảo sát lại điều kiện tối ưu cho trình tách chiết phân tích mẫu thiết bị GC-ECD, yếu tố ảnh hưởng đến trình phân tích HCB mẫu tro Hiệu suất thu hồi q trình phân tích khoảng 91% đến 116% độ xác tương đối (%CV) phương pháp phân tích 12,2% với HCB Đã phân tích, đánh giá hàm lượng HCB mẫu thực tế số lị đốt rác thải sinh hoạt,cơng nghiệp, y tế, thuộc tỉnh Hải Dương, Hà Nội, Thái Nguyên, Hải Phịng lị đốt phục vụ cho q trình sản xuất công nghiệp bao gồm sản xuất Gạch – Thái Nguyên, sản xuất Gang – Thái Nguyên, sản xuất nhiệt điện – Hải Phịng, lị thủ cơng nấu Nhơm, Đồng – Nam Định Hàm lượng HCB khoảng từ 2,79 ng/g đến 89,25 ng/g cho mẫu xỉ thải khoảng 1,50 ng/g đến 326 ng/g mẫu tro thải Đã tính tốn sơ hệ hệ số phát thải mẫu tro thải khoảng 6,26 µg/tấn đến 1260 µg/tấn xỉ thải từ 30,9 µg/tấn đến 8580 µg/tấn Đã đưa vài đánh giá sơ mức độ rủi ro đến môi trường làm tiền đề cho việc đánh giá rủi ro đến môi trường sau 64 KIẾN NGHỊ Kết nghiên cứu đề tài cho thấy có nhiễm HCB từ q trình đốt cháy lị đốt cơng nghiệp Với đặc tính độc hại hợp chất UPOPs, việc kiểm kê phát thải HCB cần thiết nhằm đánh giá mức độ rủi ro đến mơi trường người Vì vậy, học viên đề xuất tiếp tục đánh giá mức độ phát thải HCB từ hoạt động đốt cháy để có liệu tin cậy mức độ phát thải hợp chất mơi trường từ xây dựng hệ số phát thải nhằm kiểm kê phát thải HCB Việt Nam 65 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Bộ tài nguyên Môi trường (2014), Hướng dẫn kỹ thuật – Kiểm kê, đánh giá rủi ro môi trường phát thải chất ô nhiễm hữu khó phân hủy phát sinh khơng chủ định từ hoạt động sản xuất công nghiệp, Hà Nội Nguyễn Thị Huệ, Hoàng Nam, Phạm Hải Long, Vũ Văn Tú, Nguyễn Thị Hà Giang (2015), “Xác định hàm lượng PeCB chất thải lị đốt cơng nghiệp”, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học , Tập 20, số 1/2015 Nguyễn Đức Hưng, Nguyễn Hoàng Đức, Nguyễn Trường Huynh (2014), “Nghiên cứu, xây dựng hệ số phát thải phục vụ kiểm sốt khí thải số ngành cơng nghiệp Việt Nam”, Tạp chí Mơi trường - ố chun đề Khoa học Công nghệ/2014 Tiếng Anh Agency for Toxic Substances and Disease Registry (2015), Toxicological Profile for Hexachlorobenzene, Public Health Service, USA Alice, D., Gerhard, L., Jana, K., & Ivan, H (2008), “Kosetice, Czech Republic - ten years of air pollution monitoring and four years of evaluating the origin of persistent organic pollutants”, Environmental Pollution, 156, 403-408 Bailey R, E (2000), “Global hexachlorobenzene emissions”, Chemosphere,43,167-182 Barber JL., Sweetman AJ., vanWijk D (2005), “Hexachlorobenzene in the global environment: Emissions, levels, distribution, trends and processes”, Science Total Environment, 349(1-3), 1-44 Frank, W (2003), “Assessing the potential of persistent organic chemicals for long-range transport and accumulation in polar regions”, Environmental Science & Technology, 37, 1344-1351 Goldey ES., Taylor DH (1992), “Developmental neuro toxicity following premating maternal exposure to hexachlorobenzene in rats”, Neurotoxicol Teratol, 14,15-21 66 10 Gouin, T., Mackay, D., Jones, K.C., Harner, T., & Meijer, S.N.(2004), “Evidence for the „„grasshopper‟‟ effect and fractionation during long-range atmospheric transport of organic contaminants”, Environment Pollution ,128, 139-148 11 Liu, G., Liu, W., Cai, Z., & Zheng, M.(2013), “Concentrations, profiles, and emission factors of unintentionally produced persistent organic pollutants in fly ash from coking processes”, Journal of Hazardous Materials, 261, 421-426 12 Liu, G., Zheng, M., Liu, W., Wang, C., Zhang, B., Gao, L., et al.(2009), “Atmospheric emission of PCDD/Fs, PCBs, Hexachlorobenzen, and Pentaclobenzen from the coking industry”, Environmental Science & Technology, 43, 9196-9201 13 Liu, W., Li, H., Tao, F., Li, S., Tian, Z., & Xie, H.(2013), “Formation and contamination of PCDD/Fs, PCBs, PeCBz, HxCBz and polychlorophenols in the production of 2,4-D products”, Chemosphere, 92, 304-308 14 Liu, W., Tao, F., Zhang, W., Li, S., & Zheng, M.(2012), “Contamination and emission factors of PCDD/Fs, unintentional PCBs, HxCBz, PeCBz and polychlorophenols in chloranil in China”, Chemosphere, 86, 248-251 15 Mi, Y., Xiaodong, L., Tong, C., Shengyong, L., Jianhua, Y., & Kefa, C.(2010), “Effect of temperature and oxygen on the formation of chlorobenzen as the indicator of PCDD/Fs”, Journal of Environmental Science, 22, 1637-1642 16 Nguyen Thi Hue, Nguyen Thi Thu Thuy, Nguyen Hoang Tung (2015), “Polychlorinated benzenes and Polychlorinated biphenyls in ash and soil from several industrial areas in North Vietnam: residue concentrations, profiles and risk assessment”, Environmental Geochemistry and Health, ISSN 0269-4042 17 Nie, Z., Liu, G., Liu, W., Zhang, B., & Zheng, M.(2012), “Characterization and quantification of unintentional POP emissions from primary and secondary copper metallurgical processes in China”, Atmospheric Environment, 57, 109–115 18 Nie, Z., Zheng, M., Liu, G., Liu, W., Lv, P., Zhang, B., et al(2012), “A preliminary investigation of unintentional POP emissions from thermal wire reclamation at industrial scrap metal recycling 67 parks in China”, Journal of Hazardous Materials, 215–216, 259–265 19 Nie, Z., Zheng, M., Liu, W., Zhang, B., Liu, G., Su, G., et al.(2011), “Estimation and characterization of PCDD/Fs, dl-PCBs, PCNs, HxCBz and PeCBz emissions from magnesium metallurgy facilities in China”, Chemosphere, 85, 1707-1712 20 Schwarz, G., & Stieglitz, L (1992), “Formation of organohalogen compounds in fly ash by metal-catalyzed oxidation of residual carbon”, Chemosphere, 25, 277-282 21 Takaoka, M., Liao, P., Takeda, N., Fujiwara, T., & Oshita, K.(2003),“The behavior of PCDD/Fs, PCBs, chlorobenzens and chlorophenols in wet scrubbing system of municipal solid waste incinerator”, Chemosphere, 53, 153-161 22 Tian, B., Huang, J., Wang, B., Deng, S., & Yu, G (2012), “Emission characterization of unintentionally produced persistent organic pollutants from iron ore sintering process in China”, Chemosphere, 89, 409-415 23 Wang MJ, Jones KC (1994), “Behaviour and fate of chlorobenzenes (CBs) introduced into soil–plant systems by sewage sludge application”, Chemosphere, 28(7), 1325– 1360 24 Yoshio, A., Shinichi, N., & Yoshio, I., (1997), “Comparative study on formations of polychlorinated dibenzo-p-dioxins, polychlorinated dibenzofurans and related compounds in a fluidized bed solid waste incinerator using long term used sand and fresh sand”, Chemosphere, 34, 791-799 25 Zhang, T., Fiedler, H., Yu, G., Ochoa, G., Carroll Jr., W., Gullett, B., et al (2011), “Emissions of unintentional persistent organic pollutants from open burning of municipal solid waste from developing countries”, Chemosphere, 84, 994-1001 68 PHỤC LỤC Một số hình ảnh Ảnh : Hệ chiết Soxhlet Ảnh : hệ thống cất cô quay chân không Ảnh : Thiết bị thổi Nitơ Ảnh 3: Làm dịch chiết sử dụng cột Silicagel + than hoạt tính 69 Ảnh 5: hệ thống GC - ECD Ảnh : Lấy mẫu xỉ thải khu vực Ảnh : Lấy mẫu tro thải hệ thống dập lò đốt bùn 70 Một số sắc đồ phân tích mẫu uV(x100,000) Chromatogram 3.0 HCB 2.5 2.0 IS 1.5 1.0 0.5 0.0 10.0 12.5 15.0 17.5 Sắc đồ mẫu xỉ thải lấy công ty TNHH Sản xuất Dịch vụ Thương mại Mơi Trường Xanh Cơ sở – lị 1000kg/h (HD4) 6.0 uV(x100,000) Chromatogram HCB 5.0 4.0 3.0 2.0 IS 1.0 0.0 10.0 11.0 12.0 13.0 Sắc đồ mẫu tro thải lấy lị đốt NEDO-Cơng ty TNHH Mơi Trường Hà Nội URENCO (HN2) 71 uV(x100,000) 1.75 Chromatogram HCB 1.50 1.25 1.00 0.75 0.50 0.25 0.00 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 Sắc đồ mẫu xỉ thải lấy công ty TNHH Sản xuất Dịch vụ Thương mại Môi Trường Xanh Cơ sở – lò 1300kg/h (HD1) IS 7.5 uV(x10,000) Chromatogram HCB 5.0 2.5 0.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 Sắc đồ mẫu xỉ thải lấy lò đốt rác thải sinh hoạt- Thị trấn Đa – Phú Lương – Thái Nguyên (TN4) 72 IS uV(x10,000) 3.5 Chromatogram 3.0 2.5 2.0 HCB 1.5 1.0 0.5 0.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 Sắc đồ mẫu tro thải lấy Cơng ty Cổ phần Nhiệt điện Hải Phịng (HP3) uV(x100,000) Chromatogram 1.75 1.50 HCB IS 1.25 1.00 0.75 0.50 0.25 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 Sắc đồ mẫu xỉ thải lấy khu tập trung xỉ thải lị nấu Nhơm – thơn Bình n – xã Nam Thạch – Nam Trực – Nam Định (ND2) 73 ... NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - PHÍ THỊ HƯỜNG NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG PHÁT THẢI CỦA HEXACLOBENZEN (HCB) VÀ ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ RỦI RO TỪ SỰ PHÁT THẢI TRONG QUÁ TRÌNH ĐỐT CHÁY CỦA CÁC HOẠT... trên, đề tài luận văn ? ?Nghiên cứu khả phát thải Hexaclobenzen ( HCB) đánh giá mức độ rủi ro từ phát thải trình đốt cháy hoạt động công nghiệp đến môi trƣờng.” thực Trong nghiên cứu này, nội dung... nghiệp, từ tính tốn hệ số phát thải Đánh giá sơ ban đầu khả rủi ro từ phát thải trình đốt cháy hoạt động công nghiệp đến môi trường 2.2.2 Nội dung nghiên cứu 2.2.2.1 Khảo sát nguồn phát thải HCB