Nghiên cứu tổng hợp vật liệu quang xúc tác từ tính trên cơ sở tio2 và ứng dụng để xử lý thuốc trừ sâu diazinon trong nước

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN PHẠM THỊ VÂN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU QUANG XÚC TÁC TỪ TÍNH TRÊN CƠ SỞ TiO2 VÀ ỨNG DỤNG ĐỂ XỬ LÝ THUỐC TRỪ SÂU DIAZINON TRONG NƢỚC LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội - 2020 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN PHẠM THỊ VÂN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU QUANG XÚC TÁC TỪ TÍNH TRÊN CƠ SỞ TiO2 VÀ ỨNG DỤNG ĐỂ XỬ LÝ THUỐC TRỪ SÂU DIAZINON TRONG NƢỚC Chun ngành: Hóa mơi trường Mã số: 8440112.05 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Nguyễn Minh Phƣơng PGS.TS Chu Ngọc Châu Hà Nội – 2020 LỜI CẢM ƠN Đầu tiên với lịng biết ơn sâu sắc tơi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến PGS.TS Nguyễn Minh Phƣơng tận tình hướng dẫn giúp đỡ tơi hồn thành Luận văn Tơi xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành đến PGS.TS Chu Ngọc Châu người trực tiếp giúp đỡ suốt q trình thực Luận văn Tơi xin trân trọng cảm ơn thầy giáo Khoa hóa học - Trường ĐHKHTN - ĐHQG Hà Nội, đặc biệt Phịng thí nghiệm Hóa Mơi Trường tạo điều kiện giúp đỡ tơi q trình học tập nghiên cứu Chân thành cảm ơn anh, chị, em bạn phịng Hóa mơi trường giúp đỡ tơi hồn thành luận văn Qua đây, xin gửi lời cảm ơn chân thành đến gia đình bạn bè động viên, tạo điều kiện cho suốt thời gian vừa qua Hà Nội, 16 tháng 06 năm 2020 Học viên Phạm Thị Vân MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan hóa chất bảo vệ thực vật 1.1.1 Tổng quan tình hình sử dụng vấn đề ô nhiễm thuốc trừ sâu Việt Nam 1.1.2 Hiện trạng ô nhiễm môi trường thuốc BVTV 1.1.3 Con đường phân tán thuốc BVTV môi trường 1.1.4 Ảnh hưởng thuốc BVTV đến sức khỏe người 1.2 Tổng quan Diazion 10 1.3 Vật liệu quang xúc tác 13 1.3.1 Cấu trúc vật liệu TiO2 13 1.3.2 Vật liệu TiO2 biến tính 18 1.4 Vật liệu từ tính TiO2@Fe3O4 20 1.5 Các phƣơng pháp tổng hợp vật liệu từ tính TiO2@Fe3O4 23 1.5.1 Phương pháp tẩm 23 1.5.2 Phương pháp đồng kết tủa 23 1.5.3 Phương pháp sol – gel [3,5] 23 1.5.4 Phương pháp thủy nhiệt 24 1.6 Ứng dụng vật liệu TiO2 vật liệu từ tính sở TiO2 25 CHƢƠNG THỰC NGHIỆM 28 2.1 Đối tƣợng nghiên cứu nội dung nghiên cứu 28 2.1.1 Đối tượng nghiên cứu 28 2.1.2 Nội dung nghiên cứu 28 2.2 Hóa chất, dụng cụ thiết bị nghiên cứu 28 2.2.1 Hóa chất 28 2.2.2 Dụng cụ thiết bị 29 2.3 Phƣơng pháp tổng hợp vật liệu 29 2.3.1 Tổng hợp vật liệu Fe-TiO2 29 2.3.2 Tổng hợp vật liệu Fe3O4 30 2.3.3 Tổng hợp SiO2 phủ Fe3O4 (SF) 31 2.3.4 Quy trình tổng hợp Fe-TiO2@Fe3O4 32 2.3.5 Tổng hợp vật liệu Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 33 2.4 Khảo sát hoạt tính xúc tác 34 2.4.1 Thí nghiệm khảo sát hoạt tính xúc tác vật liệu Diazinon .34 2.4.2 Khảo sát hoạt tính xúc tác vật liệu 35 2.4.3 Khảo sát ảnh hưởng hàm lượng vật liệu 36 2.4.4 Khảo sát ảnh hưởng pH 36 2.4.5 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ chất oxi hố bổ trợ H2O2 tới hoạt tính xúc tác vật liệu 36 2.4.6 Khảo sát khả tái sinh vật liệu 36 2.5 Một số phƣơng pháp xác định đặc trƣng cấu trúc tính chất vật liệu 36 2.5.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD - X Rays Diffraction) 36 2.5.2 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 38 2.5.3 Phương pháp phổ hấp thụ UV-Vis 39 2.5.4 Phương pháp tán xạ lượng tia X (EDX) 39 2.6 Phƣơng pháp sắc ký lỏng hiệu cao HPLC định lƣợng Diazinon 41 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 44 3.1 Đặc trƣng cấu trúc vật liệu 44 3.1.1 Thành phần pha vật liệu (giản đồ nhiễu xạ tia X -XRD) 44 3.1.2 Đặc trưng hình thái bề mặt vật liệu kính hiển vi điện tử quét (SEM) 45 3.1.3 Phổ UV-Vis 47 3.1.4 Đường cong từ trễ 49 3.2 Thành phần hóa học vật liệu (Phổ tán xạ tia X – EDX) 50 3.3 Khảo sát hoạt tính xúc tác vật liệu với Diazinon 51 3.3.1 Kết khảo sát ảnh hưởng thời gian phản ứng 51 3.3.2 Kết khảo sát hoạt tính xúc tác vật liệu 53 3.3.3 Ảnh hưởng tỉ lệ SF TiO2 tới hoạt tính xúc tác vật liệu 54 3.3.4 Ảnh hưởng hàm lượng vật liệu 55 3.3.5 Ảnh hưởng pH 57 3.3.6 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ chất oxi hoá bổ trợ H2O2 tới hoạt tính xúc tác vật liệu 58 3.3.7 Khảo sát khả tái sinh vật liệu 60 KẾT LUẬN 62 TÀI LIỆU THAM KHẢO 63 PHỤ LỤC 68 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Tiêu thụ thuốc bảo vệ thực vật Việt Nam Hình 1.2 Con đường di chuyển thuốc BVTV vào nước đất Hình 1.3 Tác động gây bệnh thuốc BVTV người Hình 1.4 Cơng thức cấu tạo Diazinon 10 Hình 1.5 Diazinon 95% 10 Hình 1.6 Cấu trúc tinh thể TiO2 14 Hình 1.7 Giản đồ lượng anatase rutile 15 Hình 1.8 Hình ảnh minh họa chế hoạt động quang xúc tác TiO2 16 Hình 1.9 Cấu trúc tinh thể vật liệu TiO2 vật liệu pha tạp 19 Hình 1.10 Hình ảnh vật liệu TiO2@SiO2@Fe3O4 [45] 20 Hình 1.11 Cấu trúc tinh thể Fe3O4 21 Hình 1.12 Đường cong từ trễ điển hình (mối liên hệ từ hóa M với từ trường bên H) 21 Hình 1.13 Sơ đồ chuyển điện tích cảm ứng cho chất bán dẫn titan dioxide (a) khơng có lớp trung gian trơ (b) với lớp trung gian trơ 22 Hình 2.1 Quy trình tổng hợp Fe-TiO2 30 Hình 2.3 Quy trình tổng hợp SF 32 Hình 2.4 Quy trình tổng hợp Fe-TiO2@Fe3O4 33 Hình 2.6 Nhiễu xạ tia X theo mơ hình Bragg 37 Hình 2.7 Nguyên lý hoạt động SEM 39 Hình 2.8 Ngun lý phép phân tích EDX 40 Hình 2.9 Sơ đồ khối thiết bị HPLC 41 Hình 2.10 Hệ thống HPLC Shimadzu 42 Hình 2.11 Đường chuẩn Diazinon 43 Hình 3.1 Giản đồ XRD vật liệu 44 Hình 3.2 Ảnh SEM Fe3O4 46 Hình 3.3 Ảnh SEM Fe-TiO2 46 Hình 3.4 Ảnh SEM Fe-TiO2@Fe3O4 Hình 3.5 Ảnh SEM Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 (1:1) Hình 3.6 Đồ thị UV-Vis vật liệu Hình 3.7 Hình ảnh vật liệu (a) TiO2; (b) Fe-TiO2; (c) Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 Hình 3.8 Đồ thị đường cong từ trễ Fe- TiO2@Fe3O4 Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 (1:1) Hình 3.10 Hệ phản ứng quang xúc tác Hình 3.11 Đồ thị thể hoạt tính xúc tác quang vật liệu Hình 3.12 Đồ thị khảo sát ảnh hưởng thành phần Fe3O4 SiO2 vật liệu (1 g/L vật liệu) Hình 3.13 Đồ thị khảo sát ảnh hưởng tỉ lệ SF TiO2 Hình 3.14 Đồ thị biểu diễn ảnh hưởng hàm lượng vật liệu đến hiệu suất phân hủy Diazinon Hình 3.15 Đồ thị khảo sát ảnh hưởng nồng độ H2O2 Hình 3.16 Ảnh hưởng pH đến hiệu xử lý thuốc trừ sâu Diazinon Hình 3.17 Hiệu xử lý thuốc trừ sâu Diazinon trước sau tái sinh vật liệu Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 (1:1) DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Tình hình sử dụng thuốc BVTV Việt Nam ước tính số lượng vỏ bao bì thải Bảng 1.2 Mức dư lượng HCH DDT đất, nước khơng khí vùng lân cận kho trừ sâu cũ vùng trồng rau ngoại thành Hà Nội Bảng 1.3 Một số tính chất vật lý, hóa học Diazinon 11 Bảng 1.4 Các thông số TiO2 15 Bảng 1.5 Một số nghiên cứu tổng hợp vật liệu từ tính sở TiO2 26 Bảng 2.1 Danh mục hóa chất 28 Bảng 2.2 Sự phụ thuộc diện tích pic vào nồng độ dung dịch Diazinon .42 Bảng 3.1 Kích thước hạt vật liệu 45 Bảng 3.2 Năng lượng vùng cấm vật liệu 48 Bảng 3.3 Thành phần nguyên tố vật liệu Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 (1:1) 51 Bảng 3.4 Kết khảo sát hoạt tính Fe -TiO2@SiO2@Fe3O4 52 Bảng 3.5 Kết khảo sát hoạt tính vật liệu (1 g/Lvật liệu) 53 Bảng 3.6 Kết khảo sát ảnh hưởng tỉ lệ SF TiO2 54 Bảng 3.7 Ảnh hưởng hàm lượng vật liệu Fe -TiO2@SiO2@Fe3O4 đến hiệu suất xử lý Diazinon 56 Bảng 3.8 Kết khảo sát ảnh hưởng nồng độ H2O2 59 Bảng 3.9 Kết khảo sát ảnh hưởng pH đến hiệu suất xử lý Diazinon vật liệu Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 (1:1) 57 Bảng 3.10 Hiệu xử lý Diazinon vật liệu Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 (1:1) trước sau tái sinh 61 DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT HCH BVTV HPLC CB MB DDT POP Ebg TIOT VB SEM Bảo vệ thực vật Si(OC2H5)4 Vùng dẫn (Conduction Band) XRD Dichloro-diphenyl-trichloroethane Năng lượng vùng cấm (Band gap Energy) 1,2,3,4,5,6 – hexaclocyclohexan High Pressure Liquid Chromatography Methylene blue Persistant Organic Pollutants Tetra isopropyl ortho titanate Vùng hóa trị (Valence Band) Scanning Electron Microscope Tetraetyl orthosilicat X-ray Diffraction Bảng 3.10 Hiệu xử lý Diazinon vật liệu Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 trước sau tái sinh Thời gian (h) 0,5 70 60 Hiệu suất (%) 50 40 30 20 Thời gian (h) Hình 3.17 Hiệu xử lý thuốc trừ sâu Diazinon trước sau tái sinh vật liệu Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 Sau tái sinh vật liệu Fe-TiO 2@SiO2@Fe3O4, hiệu suất xử lý vật liệu gần không giảm so với vật liệu ban đầu Như thấy rằng, tái xử dụng vật liệu sau xử lý mà mang lại hiệu suất xử lý Diazinon cao 61 KẾT LUẬN Đã tổng hợp thành công vật liệu Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 phương pháp solgel kết hợp thủy nhiệt - Vật liệu thu có từ tính, độ từ bão hoà Ms vật liệu FeTiO2@SiO2@Fe3O4 1,9 (emu/g) - Vật liệu TiO2 biến tính có khả hấp thụ ánh sáng có bước sóng vùng ánh sáng khả kiến - Vật liệu thu có thành phần pha chủ yếu anatase, bề mặt vật liệu tương đối đồng nhất, hạt đồng đều, kích thước nano Đã khảo sát ảnh hưởng thành phần Fe 3O4 SiO2 vật liệu Vật liệu Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 có khả xử lý thuốc trừ sâu Diazinon tốt so với vật liệu Fe3O4, TiO2, Fe-TiO2@Fe3O4, TiO2@SiO2@Fe3O4 Đã khảo sát ảnh hưởng tỉ lệ TiO2/SF Hiệu xử lý diazinon vật liệu với tỉ lệ 1:1, 2:1 3:1 67,87; 75,01 42,62%, vật liệu FeTiO2@SiO2@Fe3O4 (2:1) cho hiệu cao Đã khảo sát ảnh hưởng hàm lượng vật liệu tới hiệu xử lý diazinon vât liệu Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 Kết cho thấy hàm lượng xúc tác 2g/L tối ưu Đã khảo sát ảnh hưởng pH đến hiệu xử lý Diazinon vật liệu FeTiO2@SiO2@Fe3O4(1:1) với hàm lượng 1g/L, pH=4 cho hiệu xử lý cao so với pH=3; 5,2; 7; lên đến 74,24% Đã khảo sát ảnh hưởng nồng độ H 2O2 đến hiệu xử lý Diazinon vât liệu Kết cho thấy với 0.4mM cho hiệu suất xử lý cao gốc ˙OH sinh tăng lên, đẩy mạnh trình phân hủy Diazinon Đã khảo sát khả tái sinh vật liệu Fe-TiO2@SiO2@Fe3O4 (1:1), sau tái sinh hiệu suất xử lý vật liệu gần không thay đổi so với ban đầu 62 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Chi cục Bảo vệ thực vật Nghệ An (2008), Báo cáo tổng hợp kết thực đề án “Điều tra, thống kê, đánh giá sơ mức độ ô nhiễm điểm tồn dư thuốc bảo vệ thực vật địa bàn tỉnh Nghệ An đề xuất phương án xử lý, Nghệ An Nguyễn Thị Minh Diệp, Trần Thu Quỳnh, Huỳnh Đăng Chính, Nguyễn Xuân Trường (2015), “Nghiên cứu ứng dụng phân hủy chất màu công nghiệp thực phẩm vật liệu xúc tác quang hóa khả kiến Zn/ZnO/TiO 2-Ag”, Tạp Chí Hóa học, T 53(3) 289-294 Nguyễn Thị Mai Hương, Nghiên cứu chế tạo, tính chất xúc tác quang ưa nước màng tổ hợp TiO 2/SiO2 TiO2/PEG phương pháp sol-gel, Luận án Tiến sĩ Học viện Khoa học Công nghệ, tr Nguyễn Mạnh Nghĩa, Nguyễn Thị Huệ (2016), “Nghiên cứu tính chất quang xúc tác TiO2 pha tạp Fe phủ silica-gel”, Tạp chí Khoa học ĐHQGHN: Khoa học Tự nhiên Cơng nghệ, Tập 32, Số 4, tr24-29 Nguyễn Văn Nội, Vật liệu xúc tác quang vùng khả kiến ứng dụng xử lý ô nhiễm môi trường, nhà xuất Đại học Quốc Gia Hà Nội Vương Thị Kim Oanh (2016), Nghiên cứu chế tạo chất lỏng từ hạt nano Fe3O4 chất lượng cao định hướng cho số ứng dụng y sinh, Luận án Tiến sĩ Khoa học vật liệu Học viện Khoa học Công nghệ, tr9 Sở TN&MT Nghệ An (2010), Báo cáo trạng môi trường tỉnh năm tỉnh Nghệ An (2006 - 2010), Nghệ An Theo điều 1, định 3435/QĐ-BNN-BVTV 2018, Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn Tổng cục môi trường (2015), Hiện trạng ô nhiễm mơi trường hóa chất bảo vệ thực vật tồn lưu thuộc nhóm chất hữu khó phân hủy Việt Nam 10 Toàn1, Lê Thị Thanh Tuyền, Đào Anh Quang, Trần Thanh Tâm Trương Quý Tùng, Trần Thái Hòa (2018), Các yếu tố ảnh hưởng đến phản ứng 63 phân hủy quang hóa xanh Methylene hệ xúc tác CeO2 – TiO2 nanotubes, Tập 127, Số 1B, 2018, Tr 15-26 11 Nguyễn Thị Thu Trang, (2016), Nghiên cứu đánh giá hiệu xử lý nước thải dệt nhuộm vật liệu nano titandioxide pha tạp, Luận án Tiến sĩ, Đại học Tổng hợp Kỹ thuật Dresden 12 Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hóa lý, Tập 1, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 13 Nguyễn Quốc Tuấn, Nguyễn Trí, Lưu Cẩm Lộc (2007), "Ảnh hưởng chế độ xử lý xúc tác điều kiện phản ứng đến hoạt độ quang oxi hóa p-xylen TiO degusa P25", Tạp chí khoa học cơng nghệ Tập 45(4), tr 51-59 Tiếng Anh 14 A Fujishima, K Hashimoto and T Watanabe (1999), TiO2 Photocatalysis: Fundamentals and Applications, Tokyo: BKC Inc 15 A Pourzad, H.R Sobhi, M Behbahani, et al (2019), “Efficient visible lightinduced photocatalytic removal of paraquat using N-doped TiO2@SiO2@Fe3O4 nanocomposite”, Journal of Molecular Liquids, 299 (2), pp 1-6 16 Beydoun, D.; Amal, R.; Low, G.K.-C.; McEvoy, S Novel (2000), “Photocatalyst: Titania-Coated Magnetite Activity and Photodissolution”, J Phys Chem B, 104, pp 4387–4396 17 Congzhi Fu, Xijun Liu, Yuwei Wang, Li Li and Zihao Zhang (2019), “Preparation and characterization of Fe3O4@SiO2@TiO2-Co/rGO magnetic visible light photocatalyst for water treatment”, View Article Online, 9, pp 20256–20265 18 Cong Y., Zhang J., Chen F., Anpo M., and He D (2007), "Preparation, Photocatalytic Activity, and Mechanism of Nano-TiO2 Co-Doped with Nitrogen and Iron (III)", Journal of Physical Chemistry, 111(28), pp 10618-10623 19 Cullity B D., Graham C D., (2009), Introduction to magnetic materials, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey 20 D Q Hung, W Thiemann (2002), “Contamination by Selected Chlorinated Pesticides in Surface Waters in Hanoi, Vietnam”, Chemosphere 2002, 47, 357–367 64 21 Fan, Y.; Ma, C.; Li, W.; Yin, Y (2012), “Synthesis and properties of Fe3O4/SiO2/TiO2 nanocomposites by hydrothermal synthetic method”, Mater Sci Semicond Process 2012, (15), 582–585 22 Fang Wang, Manhong Li, Lifang Yu (2017), “Corn-like, recoverable γFe2O3@SiO2@TiO2 photocatalyst induced by magnetic dipole interactions”, Scientific Reports, 7(1), pp 1-10 23 F P Carvalho, J P Villeneuve, C Cattini, I Tolosa, D D Thuan, D D Nhan (2008), „Agrochemical and Polychlorobyphenyl (PCB) Residues in the Mekong River Delta, Vietnam”, Mar Pollut Bull 2008, 56, 1476–1485 24 Gad-Allah, T.A.; Fujimura, K.; Kato, S.; Satokawa, S.; Kojima, T (2008), “Preparation and characterization of magnetically separable photocatalyst (TiO2/SiO2/Fe3O4): Effect of carbon coating and calcination temperature”, J Hazard Mater, 154, 572–577 25 G Braun, M Braun (2019), Pesticides and antibiotics in permanent rice, alternating rice-shrimp and permanent shrimp systems of the coastal Mekong Delta, Vietnam, Environment International 127, 442-451 26 Hashimoto K., Irie H., Fujishima A (2005), "TiO2 Photocatalysis: A Historical Overview and Future Prospects", Japanese Journal of Applied Physics 44(12), pp 8269-8285 27 Hongfei Liu, Zhigang Jia, Shengfu Ji, Yuanyuan Zheng, Ming Li, Hao Yang (2011), Synthesis of TiO2/SiO2@Fe3O4 magnetic microspheres and their properties of photocatalytic degradation dyestuff, Catalysis Today 175, 293–298 28 Jayant Dharma (2009), Simple Method of Measuring the Band Gap Energy Value of TiO2 in the Powder Form using a UV/Vis/NIR Spectrometer, Perkin Elmer, Shelton, USA 29 Khoiriah Khoiriah, Diana Vanda Wellia, Jarnuzi Gunlazuardi, and Safni Safni (2020), “Photocatalytic Degradation of Commercial Diazinon Pesticide Using C,Ncodoped TiO2 as Photocatalyst”, Indones J Chem, 20 (3), pp 587 – 596 65 30 Liu S X., Chen X Y., Chen X (2007), "A TiO 2/AC composite photocatalyst with high activity and easy separation prepared by a hydrothermal method", Journal of Hazardous Materials 143, pp 257-263 31 Long, R.Q., Yang, R.T (2000), “Characterization of Fe-ZSM-5 catalyst for selective catalytic reduction of nitric oxide by ammonia” Journal of Catalysis 194 (1), 80–90 32 Marc Lamers, Maria Anyusheva (2011), “Pesticide Pollution in Surface- and Groundwater by Paddy Rice Cultivation: A Case Study from Northern Vietnam”, Clean – Soil, Air, Water 2011, 39 (4), 356–361 33 Michael K Seery, Reenamole George, Patrick Floris, Suresh C Pillaib (2007), “Silver doped titanium dioxide nanomaterials for enhanced visible light photocatalysis”, Journal of Photochemistry and PhotobiologyA: Chemistry,189, pp 258–263 34 M Mahato, S Mukherjee and T Mishra (2019), Development of magnetically separable mesoporous N doped TiO2-SiO2 coated Fe3O4 nanomaterial as solar photocatalyst for environmental application, Materials Research Express, 6, 15912053 35 Nguyen Hung Minh, Tu Binh Minh (2017), Pollution sources and occurrences of selected persistent organic pollutants (POPs) in sediments of the Mekong Rive delta, South Vietnam, Chemosphere 67,1794–1801 36 N Sakai, A Fujishima, T Watanabe and K Hashimoto (2003), J Phys Chem B,107, 1028 37 Pham Manh Hoai, Nguyen Thuy Ngoc (2010), Recent levels of organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls in sediments of the sewer system in Hanoi, Vietnam, Environmental Pollution 158, 913–92 38 Pham Manh Hoai, Zita Sebesvarib (2011), Pesticide pollution in agricultural areas of Northern Vietnam: Case study in Hoang Liet and Minh Dai commune, Environmental Pollution 159, 3344-3350 39 Shi, F.; Li, Y.; Zhang, Q.; Wang, H (2012), Synthesis of Fe3O4/C/TiO2 magnetic photocatalyst via vapor phase hydrolysis Int J Photoenergy, 2012, 1–8 66 40 Saeid Salamat, Habibollah Younesi (2017), “Synthesis of magnetic core–shell Fe3O4@TiO2 nanoparticles from electric arc furnace dust for photocatalytic degradation of steel mill wastewater”, Royal Society Of Chemistry, 7, pp.19391– 19405 41 Trinh Thi Tham, Hoang Quoc Anh (2019), Distributions and seasonal variations of organochlorine pesticides, polychlorinated biphenyls, and polybrominated diphenyl ethers in surface sediment from coastal areas of central Vietnam, page 29, Marine Pollution Bulletin 144, 28-35 42 Tryba B., Morawski A W., Inagaki M., Toyoda M (2006), "Effect of the carbon coating in Fe-C-TiO2 photocatalyst on phenol decomposition under UV irradiation via photo-Fenton process", Chemosphere, 64, pp 1225-1232 43 Vũ Thị Kim Oanh (2012), Nghiên cứu hoạt tính quang xúc tác phân hủy vật liệu tổ hợp quang xúc tác biến tính từ TiO2 thuốc trừ sâu, Luận văn Thạc sĩ, Trường Đại học Khoa học Tự Nhiên 44 Wang X., Tang Y., Leiw M Y., Lim T T (2011), "Solvothermal synthesis of Fe-C codoped TiO2 nanoparticles for visible-light photocatalytic removal of emerging organic contaminants in water", Applied Catalysis A: General, 409-410, pp 257-266 45 Xiyan Li, Dapeng Liu, Shuyan Song, and Hongjie Zhang (2014), Fe3O4@SiO2@TiO2-@Pt Hierarchical Core-Shell Microspheres: Controlled Synthesis, Enhanced Degradation System, and Rapid Magnetic Separation to Recycle, Crystal Growth & Design, 14, 5506-5511 46 Parviz Zahra Amini, Mohammad Hadi Givianrad, Seyd Waqif Husain, Aberoomand Azar & Mohammad Saber-Tehrani (2009), Cu-S cooping TiO2/SiO2 and TiO2/SiO2/Fe3O4 core-shell nanocomposites as a novel purple LED illumination active photocatalyst for degradation of diclofenac: the effect of different cavenger agents and optimization, Communications, 0098-6445 (Print) 1563-5201 (Online) 67 Chemical Engineering PHỤ LỤC Phụ lục Danh sách thuốc bảo vệ thực vật chứa hoạt chất Diazinon TT 68 69 Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn 70 ... TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN PHẠM THỊ VÂN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU QUANG XÚC TÁC TỪ TÍNH TRÊN CƠ SỞ TiO2 VÀ ỨNG DỤNG ĐỂ XỬ LÝ THUỐC TRỪ SÂU DIAZINON TRONG NƢỚC Chun ngành: Hóa mơi trường Mã... nước sau xử lý, lựa chọn hướng nghiên cứu chế tạo vật liệu TiO2 pha tạp với Fe, phủ lõi sắt từ Trên sở đó, đề tài nghiên cứu luận văn là: "Nghiên cứu tổng hợp vật liệu quang xúc tác từ tính sở. .. thức thực phản ứng 1.6 Ứng dụng vật liệu TiO2 vật liệu từ tính sở TiO2 Vật liệu quang xúc tác TiO2 ứng dụng rộng rãi xử lý chất ô nhiễm Đối với chất hữu nói chung, TiO2 có khả xử lý thành chất