Đề tài: Nghiên cứu xác định Se, As trong mẫu máu và nước tiểu bằng phương pháp hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá

Kĩ thuật hidrua hoá đã có mặt ở các phòng thí nghiệm trên thế giới từ những năm 1970, đã có nhiều công trình nghiên cứu và sử dụng rất thành công kĩ thuật này phục vụ cho nghiên cứu trong một số lĩnh vực như môi trường, địa chất, y tế, ... Tuy nhiên ở Việt Nam, kĩ thuật hidrua hoá nói chung và phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá nói riêng còn chưa được phổ biến rộng rãi, đặc biệt là phân tích các mẫu sinh học.

Mục lục Mục lục Mở đầu Chương I: Tổng quan tài liệu 1.1 Giới thiệu số đặc điểm asen, selen 1.1.1 Asen 1.1.1.1 Tính chất lí học asen [8, 34] 1.1.1.2 Tính chất hoá học asen hợp chất asen [ 8, 34] 1.1.1.3 Các dạng tồn chuyển hố asen mơi trường [6, 12, 29, 34] 1.1.1.4 Độc tính chế gây độc asen [34] 10 1.1.2 Se 12 1.1.2.1 Tính chất lí học Se [9] 12 1.1.2.2 Tính chất hoá học Se [9] 12 1.1.2.3 Các dạng tồn chuyển hố selen mơi trường [10, 14] 14 1.1.2.4 Độc tính selen tầm quan trọng selen thể sống [14, 11, 33, 40] 15 1.2 Các phương pháp xác đinh hàm lượng asen, selen 18 1.2.1 Các phương pháp phân tích cổ điển 18 1.2.1.1 Phương pháp phân tích khối lượng [4] 18 1.2.1.2 Phương pháp phân tích thể tích [5g,4] 19 1.2.2 Các phương pháp phân tích cơng cụ 20 1.2.2.1 Phương pháp phân tích trắc quang [12, 16, 17] 20 1.2.2.2 Phương pháp điện hoá [18, 25, 34] 22 1.2.3 Các phương pháp phân tích vật lí 23 1.2.3.1 Phương pháp phổ phát xạ nguyên tử [25, 26, 29, 35] 23 1.2.3.2 Phương pháp sắc kí [19, 34] 24 Nuoc.com.vn Page 1.2.3.3 Phương pháp kích hoạt nơtron [14,23, 34] 24 1.2.3.4 Phương pháp phổ khối [36] 25 1.2.3.5 Phương pháp huỳnh quang Rơnghen [24] 25 1.2.3.6 Phương pháp động học xúc tác [20] 26 1.2.3.7 Phương pháp điện di mao quản vùng [22] 26 1.2.3.8 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử [21,23, 34, 41, 42] 26 Chương II: Nội dung phương pháp nghiên cứu 32 2.1 Nội dung 32 2.2 Giới thiệu chung phương pháp hấp thụ nguyên tử kĩ thuật hidrua hoá 33 2.2.1 Nguyên lý phương pháp 33 2.2.2 Phép định lượng phương pháp 35 2.3 Đánh giá kết phân tích [10, 13, 39] 37 2.3.1 Giới hạn phát (GHPH hay LOD) giới hạn định lượng (GHĐL hay LOQ) 37 2.3.2 Đánh giá kết phân tích 38 Để đánh giá kết khảo sát, chúng tơi vận dụng phương pháp tốn thống kê với số nội dung sau: 38 * Xác định độ lặp lại kết phân tích 39 * Độ xác kết phân tích 39 * Xác định khoảng tin cậy kết phân tích 40 2.4 Trang thiết bị nghiên cứu 40 2.4.1 Trang thiết bị 40 2.4.2 Trang thiết bị phụ trợ 41 2.5 Dụng cụ hố chất thí nghiệm 41 2.5.1 Các dụng cụ thí nghiệm 41 2.5.2 Các hố chất 41 Chương 3: Kết thí nghiệm bàn luận 43 Nuoc.com.vn Page 3.1 Khảo sát điều kiện thí nghiệm máy AAS 6800 (Shimadzu) 43 3.1.1 Chọn bước sóng thích hợp 44 3.1.2 Lựa chọn độ rỗng khe sáng 44 3.1.3 Khảo sát dòng đèn catot rỗng 44 3.1.4 Khảo sát chiều cao lửa đèn nguyên tử hoá 45 3.1.5 Khảo sát tốc độ cung cấp khí C2H2 – KK 45 3.2 Khảo sát chọn điều kiện tạo hợp chất hidrua Se As 46 3.2.1 Khảo sát tỉ lệ chất tham gia buồng phản ứng 47 3.2.2 Khảo sát chọn tốc độ khí mang 48 3.2.3 Khảo sát nồng độ NaBH4 HCl 49 3.2.3.1 ảnh hưởng nồng độ NaBH4 đến phổ hấp thụ nguyên tử As, Se 49 3.2.3.2 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ HCl đến độ hấp thụ As, Se 51 3.2.4 Khảo sát điều kiện khử As (V) As (III) 52 3.2.4.1 Khảo sát nồng độ KI cho khử 52 3.2.4.2 Khảo sát thời gian nhiệt độ khử 53 3.2.5 Khảo sát điều kiện khử Se (VI) Se (IV) 54 3.2.5.1 Khảo sát nồng độ HCl cho khử 54 3.2.5.2 Khảo sát thời gian khử 55 3.3 Xây dựng đường chuẩn 56 3.3.1 Xây dựng đường chuẩn As 56 3.3.2 Xây dựng đường chuẩn Se 57 3.4 Khảo sát ảnh hưởng nguyên tố dung dịch 58 3.4.1 Khảo sát ảnh hưởng số nguyên tố phép đo As 58 3.4.1.1 Khảo sát ảnh hưởng Se lên As 59 3.4.1.2 Khảo sát ảnh hưởng Fe 59 3.4.1.3 Khảo sát ảnh hưởng Cu 60 3.4.2 Khảo sát ảnh hưởng số nguyên tố phép đo Se 61 Nuoc.com.vn Page 3.4.2.1 Khảo sát ảnh hưởng As lên Se 61 3.4.2.2 Khảo sát ảnh hưởng Fe 62 3.4.2.3 Khảo sát ảnh hưởng Cu 62 3.5 Tiến hành phân tích mẫu thêm chuẩn 63 3.5.1 Các điều kiện phân tích mẫu thật 63 3.5.2 Lấy mẫu bảo quản mẫu 64 3.5.2.1 Mẫu máu 64 3.5.2.2 Mẫu nước tiểu 64 3.5.3 Xử lí mẫu 65 3.6 Đánh giá phương pháp 68 3.6.1 Tính tốn GHPH GHĐL 68 3.6.2 Sai số độ lặp lại phương pháp 69 3.7 Phân tích mẫu thực 72 Kết luận 76 Tài liệu tham khảo 76 MỞ ĐẦU Nuoc.com.vn Page Trong thể người, Selen (Se) Asen (As) xếp vào loại nguyên tố vi lượng Chúng thâm nhập vào thể qua đường thức ăn, ngồi cịn lượng nhỏ qua nước uống khơng khí Để có thể chẩn đốn điều trị bệnh có liên quan đến As, Se, có nhiều phương pháp sử dụng để xác định Se As, phương pháp AAS AES độ nhạy chưa cao, chưa đáp ứng yêu cầu phân tích lượng vết Trong số phương pháp phân tích Phương pháp sắc kí, Huỳnh quang Rơnghen, động học xúc tác, Kích hoạt nơtron phương pháp hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá (HG-AAS) ưu việt HG-AAS phương pháp có độ nhạy cao, kết phân tích ổn định, loại trừ nhiễu matrix vốn thường phức tạp mẫu, mặt khác phương pháp phù hợp cho việc phân tích hàng loạt mẫu Kĩ thuật hidrua hố có mặt phịng thí nghiệm giới từ năm 1970, có nhiều cơng trình nghiên cứu sử dụng thành cơng kĩ thuật phục vụ cho nghiên cứu số lĩnh vực môi trường, địa chất, y tế, Tuy nhiên Việt Nam, kĩ thuật hidrua hoá nói chung phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hố nói riêng cịn chưa phổ biến rộng rãi, đặc biệt phân tích mẫu sinh học Do chúng tơi chọn luận văn “Nghiên cứu xác định Se, As mẫu máu nước tiểu phương pháp hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá” CHƯƠNG I: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu số đặc điểm asen, selen Nuoc.com.vn Page 1.1.1 Asen 1.1.1.1 Tính chất lí học asen [8, 34] Về tính chất lí học asen có tính chất gần với kim loại, có bốn dạng thù hình: dạng kim loại, vàng, xám nâu Asen thường gặp dạng kim loại có màu sáng bạc Asen kim loại có ánh kim, có cấu trúc tinh thể gần giống phốt đen Sau số thông số vật lí asen: tỉ trọng: 5,7g/cm3, độ dẫn điện: 30.cm, bán kính ngun tử: 1,21A0, lượng ion hố thứ nhất: 9,81 eV, nhiệt độ nóng chảy 8170C, nhiệt độ ba y asen 6150C, gặp lạnh ngưng lại thành tinh thể tà phương, asen có mùi tỏi độc Asen chất bán dẫn, dễ nghiền thành bột Người ta tạo hợp chất bán dẫn asen GaAs, có tính chất bán dẫn silic gecmani 1.1.1.2 Tính chất hố học asen hợp chất asen [ 8, 34] Asen nguyên tố bán kim loại, có tính chất hố học gần với tính chất kim, cấu hình lớp vỏ điện tử hố trị asen 4s24p3 Trong cấu hình điện tử asen có tham gia obital d có khả mở rộng vỏ hố trị, hợp chất asen có giá trị số oxi hoá: -3, +3, +5 Số oxi hoá -3 đặc trưng cho asen Khi đun nóng khơng khí asen cháy tạo thành oxit, lửa màu xanh As2O3 Về tính chất điện thế, asen đứng hidro đồng nên khơng tác dụng với axit khơng có tính oxi hố, dễ dàng phản ứng với axit HNO3, H2SO4 đặc… As + HNO3 + H2O  H3AsO4 + NO Khi phản ứng với halogen, halogenua asen tạo ra, hợp chất môi trường nước dễ bị thuỷ phân tạo axit tương ứng Nuoc.com.vn Page 2As + Cl2 +8 H2O  H3AsO4 + 10HCl [41] Các hợp chất As3+ phổ biến As2S3, H3AsO3, AsCl3, As2O3… chúng tan tốt axit HNO3 đặc nóng, NaOH, NH4OH, (NH4)2S (NH4)2CO3 As2S3 + HNO3 + H2O  H3AsO4 +3 H2SO4 + NO hay As2S3 + (NH4)2S  (NH4)3AsS3 Khi cho khí H2S qua dung dịch AsCl3 có kết tủa màu vàng tươi, As2S3 Asen khơng tạo pentaclorua mà có triclorua asen, hợp chất quan trọng asen, AsCl3 dễ bay hơi, dễ bị thuỷ phân môi trường nước AsCl3 + H2O  H3AsO3 + 3HCl Khi khử H3AsO3 ta thu khí asin: H3AsO3 + Zn + HCl  ZnCl2 + AsH3 + H2O H3AsO3 thể tính chất axit tác dụng với muối tạo thành muối axit H3AsO3 + CuSO4  CuHAsO3 + H2SO4 CuHAsO3 có kết tủa màu vàng lục mơi trường kiềm tan dung dịch màu xanh CuHAsO3 + NaOH  CuNaAsO3 + H20 Một số hợp chất quan trọng As5+ As2S5, H3AsO4, Ag3AsO4,… Trong As2S5 khơng tan nước axit HCl, tan NaOH, HNO3, NH4OH, dựa vào tính chất xác định asen phương pháp phổ khối lượng Nuoc.com.vn Page As2S5+ (NH4)2S  (NH4)3AsS4 Khi cho axit asenic tác dụng với molipdat amoni môi trường axit HNO3 cho kết tủa màu vàng, muối dùng để định tính định lượng asen H3AsO4 +12 (NH4)2MoO4 + 21 HNO3 (NH4)3 H4[As(Mo2O7)6] + 21NH4NO3+ 10H2O Trong hợp chất As5+ có vai trị P5+, làm ion trung tâm điển hình tạo phức dị đa axit, phức khử phức dị đa màu xanh Trong hợp chất AsH3, asen thể tính oxy hố -3, liên kết asin liên kết cộng hoá trị, đặc điểm cấu hình điện tử asen AsH3 thể tính khử mạnh ví dụ tác dụng với H2SO4 loãng: 2AsH3 + 6H2SO4  6SO2 + As2O3 + 9H2O hay tác dụng với I2: AsH3 + 4I2 + 4H2O  H3AsO4 +8HI 1.1.1.3 Các dạng tồn chuyển hố asen mơi trường [6, 12, 29, 34] Asen nguyên tố tồn phổ biến tự nhiên, đứng thứ 20 chiếm khoảng 1.10-4% tổng nguyên tố vỏ trái đất Hàm lượng trung bình asen vỏ trái đất 1,8 ppm; đất có hàm lượng từ khoảng 5,5 đến 13 ppm, stream nhỏ 2ng/ml; nước ngầm nhỏ 100ng/ml Asen phân bố chủ yếu quặng sunfua pyrit lên đến hàng trăm mg/kg, hàm lượng cao asen tìm thấy than đá lên đên 1500 mg/kg, ngồi cịn khống vật như: asenua đồng, niken, sắt,… Trong tự nhiên asen tồn dạng vô hữu Nuoc.com.vn Page Asen nguyên tố cancofil dễ tạo sunfua với lưu huỳnh, tạo hợp chất với selen, telua đặc biệt với đồng, niken, sắt, bạc Có khoảng gần 140 khống vật độc lập asen, 60% asenat 35% sunfua Các khoáng vật quan trọng asen là: rialga (AsS), ocpimen (As2S3), asopyrit (FeAsS)… Asen kết hợp nguyên tố khác thay lưu huỳnh hợp chất như: Lơlingit (FeAs2), Smartina (As2Co) Các loại hợp chất thường tạo thành nhiệt độ thấp Asen thường di chuyển đất, trầm tích, thực động vật vùng có hoạt động sinh học đại dương Trong nước asen thường tồn chủ yếu dạng asenit, asenat, monometylasonic axit, hay dimetylasinic axit… có hàm lượng thấp, chủ yếu asen bị thuỷ phân lắng xuống bùn Mơi trường nước có tính oxi hố, As thường dạng asenat, điều kiện khử asenit lại chủ yếu Hàm lượng asen trung bình nước khoảng 10g/l, nhiên cao ảnh hưởng chất thải công nghiệp, thuốc diệt cỏ… Sự metyl hố asen vơ sang metyl dimetyl asenic tạo hoạt động vi sinh vật nước Một vài sinh vật biển có khả chuyển asen vơ sang hợp chât asen hữu phức tạp, chẳng hạn arsenobetaine, arsenocholine, arsoniumphospholiphid Metylasin chuyển hóa vào khơng khí từ việc xử lí loại hợp chất asen Dimetylasin trimetylasin phát khu vực có sử dụng hợp chất metylasen Tổng lượng asen nhà kính lớn nhiều khu vực khơng khí bên ngồi dạng metylasen tồn nhiều dạng vô Nuoc.com.vn Page Từ mỏ tập trung, asen bị phong hoá kim loại khác sau đựơc vận chuyển phân tán môi trường Một phần lớn asenat kết tủa trở lại hấp phụ hạt kiểu phù sa dịng sơng, suối mang từ núi xuống bồi đắp đồng châu thổ sông Cùng với nhôm, sắt kim loại khác khoảng 6% vật chất hữu trầm tích chứa lượng đáng kể asen Trong điều kiện yếm khí (ở lịng đất), vi sinh vật phân huỷ chất hữu nói trên, tạo mơi trường khử CO2 Tiếp q trình khử, hồ tan sắt giải phóng asen bị hấp phụ Đồng thời với q trình giải phóng asen q trình khử As (V) As (III) chúng vào nước ngầm Ngồi việc giải phóng asen tự nhiên người góp phần vào việc làm nhiễm asen Việc sử dụng hố chất có chứa asen nơng nghiệp, lâm nghiệp dạng thuốc trừ sâu, trừ cỏ, thuốc chống nấm, diệt tảo, bảo quản gỗ Trong công nghiệp luyện kim màu công nghiệp bán dẫn góp phần làm nhiễm asen 1.1.1.4 Độc tính chế gây độc asen [34] Hầu hết dạng hợp chất asin độc Về đặc điểm sinh học, asen có vai trị quan trọng sinh vật, hàm lượng nhỏ asen có khả kích thích phát triển sinh vật Nhưng nồng độ cao, asen gây độc cho người, động, thực vật Nếu bị nhiễm độc cấp tính, asen gây tử vong vòng vài đến ngày Trong môi trường tiếp xúc thường xuyên với asen nồng độ vượt q độ an tồn chưa gây độc cấp tính, asen gây nhiễm độc mãn tính thường biểu triệu trứng lâm sàng như: mệt mỏi, chán ăn, giảm trọng lượng thể, xuất bệnh dày, da (hội chứng đen da, ung thư da), gan bàn chân, rối loạn chức gan Nuoc.com.vn Page 10 Vinh PL-17Hoang Xuan Hien PL-18- Pham Thi Hung PL-14Nguyen Trung Tan 0,0722 2,0 0,1351 4,2 2,2 110,0 0,0625 1,7 0,1235 3,6 1,9 95,0 0,0625 1,7 0,1235 3,6 1,9 95,0 Nhận xét: hiệu suất thu hồi đạt từ 93,0% đến 110,0% Bảng 19: Hiệu suất thu hồi Se TT Kí hiệu mẫu ABS Nồng độ Se Nồng độ ABS Se Nồng độ Se Hiệu suất thật Se trong dung Se thêm dung dịch (ng/ml) thu hồi (%) dung dịch mẫu  (ng/ml) mẫu sau dịch mẫu (ng/ml) thêm Sau  x thêm Mẫu máu (kết trung bình thí nghiệm lặp) HT -2 - Nguyen Thi Lien HT -2 - Vu Van Tuyen HT -6 - Nguyen Hong Canh HT -7 - Tran Minh Phan Nuoc.com.vn 0.1107 6,8 5,0 0,1877 11,6 4,8 96,0 0,1284 7,9 5,0 0,207 12,8 4,9 98,0 0,1437 8,9 5,0 0,2211 13,7 4,8 96,0 0,1495 9,2 5,0 0,2263 14,0 4,8 96,0 Page 67 TT Kí hiệu mẫu ABS Nồng độ Se Nồng độ ABS Se Nồng độ Se Hiệu suất thật Se trong dung Se thêm dung dịch (ng/ml) thu hồi (%) dung dịch mẫu  (ng/ml) mẫu sau dịch mẫu (ng/ml) thêm Mẫu nước tiểu (kết trung bình thí nghiệm lặp) HT -2 - Nguyen Thi Lien HT -2 - Vu Van Tuyen HT -6 - Nguyen Hong Canh HT -7 - Tran Minh Phan 0,0375 2,3 2,0 0,0677 4,2 1,9 95,0 0,0442 2,7 2,0 0,0745 4,6 1,9 95,0 0,0579 3,6 2,0 0,0889 5,5 1,9 95,0 0,0415 2,5 2,0 0,0745 4,6 2,1 105,0 Nhận xét: hiệu suất thu hồi đạt từ 95,0% đến 105,0% Vậy qui trình phân huỷ mẫu hồn tồn áp dụng cho việc phân tích As Se mẫu máu nước tiểu 3.6 Đánh giá phương pháp 3.6.1 Tính tốn GHPH GHĐL Chúng tơi tiến hành thí nghiệm để xác định GHPH GHĐL sau: Chuẩn bị dung dịch chuẩn As có nồng độ khác nhau: 0; 0,5; ; 2,5; 5; 10; 15; 20 ng/ml, đem đo độ hấp thụ, thiết lập phương trình đường chuẩn: y=a+bx=0,0063+0,0322x Bảng 20: Độ hấp thụ theo thực nghiệm theo phương trình hồi qui x (ng/ml) 0,5 2,5 10 15 20 yi 0,0034 0,0275 0,0854 0,1725 0,3298 0,4899 0,6482 Nuoc.com.vn Page 68 Y 0,008 0,02405 0,08825 0,1685 0,329 0,4895 0,65 Tính So=0,0035, giới hạn phát là: GHPH=3*S0/b=3*0,0035/0,0322=0,34ng/ml As GHĐL=10*So/b=10*0,0035/,0322= 1,0 ng/ml As + Tương tự với Se, nồng độ dung dịch chuẩn để dựng đường chuẩn: 0; 2; 5; 10; 15; 20; 30 ng/ml, phương trình đường chuẩn là: y =0,0016+0,0162x Bảng 21: Độ hấp thụ theo thực nghiệm theo phương trình hồi qui x (ng/ml) 10 15 20 30 yi 0,0019 0,0361 0,0859 0,1598 0,2412 0,3215 0,4915 Y 0,0016 0,034 0,0826 0,1636 0,2446 0,3256 0,4876 Tính So=0,0038, giới hạn phát là: GHPH=3*S0/b=3*0,0038/0,0162=0,70ng/ml Se GHĐL=10*So/b=10*0,0038/,0162= 2,0 ng/ml Se 3.6.2 Độ độ lặp lại phương pháp Để đánh giá độ độ lặp lại phương pháp, chọn cấp hàm lượng nằm khoảng tuyến tính đường chuẩn để nghiên cứu, cách Nuoc.com.vn Page 69 thêm dung dịch chuẩn vào mẫu thực, thí nghiệm làm lặp 4, lần, thu kết bảng 22, 23 Bảng 24: Độ lệch chuẩn tương đối giá trị t thực nghiệm xác định As Câp Lượn hàm g As lượng thêm (ng/ml) Giá trị xác định As (ng/ml x1 x2 x3 x4 x5 xTB Sx Giá trị (%) t thực nghiệm (ng) Nền mẫu máu 12,5 25 11,5 14,1 14,6 13,1 15,7 13,8 11,5 1,8 25 50 27,1 28,3 24,8 23,6 28,7 26,5 8,4 1,5 58,6 59,1 63,5 58,7 Nền mẫu nước tiểu 62,5 125 60,6 60,1 3,4 2,6 125 250 119,9 121,5 125,7 126,1 119,3 122,5 2,6 1,7 Nhận xét: Độ lệch chuẩn tương đối thí nghiệm nhỏ 12%, giá trị t thực nghiệm lớn 2,6 Bảng 23: Độ lệch chuẩn tương đối giá trị t thực nghiệm xác định Se Nuoc.com.vn Page 70 Cấp Lượn hàm g Se lượng thêm (ng/ml) Giá trị xác định Se (ng/ml) x1 x2 x3 x4 x5 xTB Sx Giá trị (%) t thực nghiệm (ng) Nền mẫu nước tiểu 25,0 50,0 24,7 23,9 27,8 27,4 27,7 26,3 7,1 1,6 62,5 125,0 61,4 63,1 64,5 61,1 66,9 63,4 3,8 0,8 82,2 83,8 79,6 77,5 78,2 Nền mẫu máu 80 160,0 80,3 3,3 0,3 120 240,0 117,8 116,5 121,2 122,3 120,1 119,6 2,0 0,4 Nhận xét: Độ lệch chuẩn tương đối thí nghiệm nhỏ 7,1%, giá trị t thực nghiệm lớn 1,6 Theo chuẩn student, với độ tin cậy p=0,95 ; số bậc tự tlí thuyết =2,8 Kết luận:  Về độ lặp lai: Độ lệch chuẩn tương đổi thí nghiệm nhỏ, kết qủa phân tích lặp lại  Về độ xác: Theo chuẩn student, với độ tin cậy p=0,95 ; số bậc tự tbảng=2,8, mẫu chuẩn phân tích cho giá trị t tính < tlí  thuyết nên kết tin cậy được, hàm lượng x gần với hàm lượng chuẩn Nuoc.com.vn Page 71 3.7 Phân tích mẫu thực Ứng dụng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hố phân tích Se, As, chúng tơi tiến hành phân tích mẫu máu nước tiểu dân cư bệnh nhân xã: Hà Thượng – Tân Linh, Mục Linh – Thái Nguyên Mỗi mẫu làm lặp hai lần Sau số kết phân tích : Bảng 24: Kết phân tích As mẫu máu STT Tên mẫu Số lần Hàm lượng Cận tin phân trung bình cậy tích Khoảng tin cậy  x (ng/ml)  tS n tS n (ng/ml) P=0,95 HT – - Vũ Văn Tuyên 30.1 2.1 30.1 2.1 Xóm 12 - Dương Thị Thoa 42.7 2.2 42.7 2.2 HT – - Vũ Thị Tý 35.2 1.8 35.21.8 Xóm 12 - Phạm Thị Hằng 56.5 3.1 56.53.1 HT – – Nguyễn Mạnh Quân 36.4 1.8 36.41.8 HT – 2- Nguyễn Thị Yừn 25.3 3.7 25.33.7 HT – - Nguyễn Quốc Bảo 45.3 2.5 45.32.5 Nuoc.com.vn Page 72 Bảng 25: Kết phân tích As mẫu nước tiểu STT Tên mẫu Số lần Hàm lượng Cận tin phân trung bình cậy tích Khoảng tin cậy  x (ng/ml)  tS n tS n (ng/ml) P=0,95 HT – - Vũ Văn Tuyên 125.7 5.1 125.75.1 Xóm 12 – Dương Thị Thoa 152.9 5.5 152.95.5 HT – – Vũ Thị Tý 109.9 7.1 109.97.1 Xóm 12 - Phạm Thị Hằng 89.4 4.4 89.44.4 HT – - Nguyễn Mạnh Quân 95.3 7.2 95.37.2 HT – 2- Nguyễn Thị Yừn 54.8 5.2 54.85.2 HT – - Nguyễn Quốc Bảo 164.5 5.1 164.55.1 Nuoc.com.vn Page 73 Bảng 26: Kết phân tích Se mẫu máu STT Tên mẫu Số lần Hàm lượng Cận tin phân trung bình cậy tích Khoảng tin cậy  x (ng/ml)  tS n tS n (ng/ml) P=0,95 HT – – Nguyễn Văn Bằng 109.9 2.2 109.92.2 HT – – Nguyễn Văn Hoan 89.4 3.6 89.43.6 Dương Kim Duy 99.8 7.1 99.87.1 HT – - Nguyễn Quốc Bảo 85.6 5.1 85.65.1 PL – 18 - Hoàng Đức Vinh 96.3 2.9 96.32.9 PL – 17 - Nguyễn Thị Cừ 94.4 3.8 94.43.8 PL – 17 - Hoàng Thị Hằng 114.6 2.3 114.62.3 Nuoc.com.vn Page 74 Bảng 27: Kết phân tích Se mẫu nước tiểu STT Tên mẫu Số lần Hàm lượng Cận tin phân trung bình cậy tích Khoảng tin cậy  x (ng/ml)  tS n tS n (ng/ml) P=0,95 HT – – Nguyễn Văn Bằng 30.1 2.7 30.12.7 HT – – Nguyễn Văn Hoan 42.7 3.8 42.73.8 Dương Kim Duy 35.2 3.2 35.23.2 HT – - Nguyễn Quốc Bảo 56.5 3.4 56.53.4 PL – 18 - Hoàng Đức Vinh 36.4 2.9 36.42.9 PL – 17 - Nguyễn Thị Cừ 25.3 2.3 25.32.3 PL – 17 - Hoàng Thị Hằng 45.3 1.8 45.31.8 Nuoc.com.vn Page 75 KẾT LUẬN Với mục đích đặt cho luận văn xác định hàm lượng As, Se mẫu máu mẫu nước tiểu phương pháp hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật Hidrua hoá, chúng tơi tìm hiểu đối tượng, tham khảo tài liệu tiến hành bước thí nghiệm khảo sát chọn điều kiện thích hợp rối phân tích mẫu thêm chuẩn, mẫu thực Các kết thu sau: Chọn thông số phù hợp máy đo xác định As, Se Khảo sát chọn điều kiện thích hợp để tạo hợp chất hidrua As, Se Kiểm tra ảnh hưởng nguyên tố có mặt đối tượng nghiên cứu Tiến hành phân tích mẫu thêm chuẩn, mẵu thực để kiểm tra phương pháp phân tích thu kết tốt Từ xây dựng phương pháp xác định As, Se mẫu máu nước tiểu Ứng dụng qui trình để phân tích số mẫu thật TÀI LIỆU THAM KHẢO Nuoc.com.vn Page 76 (1) Phạm Luận , Phương pháp phổ hấp thụ ngun tử , Giáo trình sở lí thuyết, Hà Nội (2) Phạm Luận, Giáo trình hướng dẫn vấn đề sở kỹ thuật xử lí mẫu phân tích (3) Lê Đức Ngọc (1996) Xử lí số liệu kế hoạch hố thực nghiệm Bài giảng lí thuyết, Đại học Quốc gia Hà nội, tr.15-21 (4) Phân tích định lượng – Tập2, NXB Giáo dục, Hà nội 1977 (5) Vũ Đình Vinh, Hướng dẫn sử dẫn sử dụng xét nghiệm sinh hoá, NXB Y học 1996 (6) Đại học Khoc học Tự nhiên, Hội thảo Quốc tế- Ô nhiễm Asen: Hiện trạng tác động đến sức khoẻ người giải pháp phòng ngừa 2000 (7) TCVN 6182/1996- Chất lượng nước, xác định As nước (8) Cotton F Wilkinson G Cơ sở lí thuyết hố vơ tập Người dịch: Lê Mậu Quyền, Lê Chí Kiên, Nhà xuất Đại học Trung học chuyên nghiệp, 1984, trang 178 (9) Cotton F Wilkinson G Cơ sở lí thuyết hố vô tập Người dịch: Lê Mậu Quyền, Lê Chí Kiên, Nhà xuất Đại học Trung học chuyên nghiệp, 1984, trang 79 (10) W Franklin Smyth, Analytical Chemistry of Complex Matrices (11) Trace elements in human nutrition and health (12) USA, Standard Methods for The examination of Water and Wastewater Nuoc.com.vn Page 77 (13) Miller J.C, Miller J.N (1998), Statistic for analytical chemistry, JohnWiley & Sons (14) Inernational Programme on Chemical Safety, Environmental Health Criteria 58, 1986 (15) Paul Moor and John Cobby, Introductory Statistics for Environmentalists (16) IM Kolthoff&Phillip J Elving, Treasise on Analytical Chemistry, 140201 (17) W Franklin Smyth, Analytical Chemistry of Complex Matrixes, 132-135, 1996 (18) G E Batley, Analytica Chimica acta, 187, 1986, 109-111 (19) Donald C Reamer & Claude Veillon, Analytical Chemistry, 53, 1981, 2166-2169 (20) I.G Gokmen & E Abdlgader, Analyst, 119, 1994, 703-707 (21) Iain Harrison, David Little John & Gordon S Fell, Analyst, 121, 1996, 189-194 (22) Keli & Sam F Y Li, Analyst, 120, 1995, 361-366 (23) Kristina Ryrzynska, analyst, 120, 1995, 361-366 (24) Solirios Raptis & Wolfhard Wegscheider & Gunter Knapp, Analytical Chemistry, 50, 1980, 1292-1296 (25) Chimica acta, 274, 1993, 219-224 (26) Sonja Arpadjan, Anal.Chem Vol 122 March, 1997, p.243-246 Nuoc.com.vn Page 78 (27) Atomic Absorption Data book- Unicam Analytical Systems- Philips sientific-Cambridge England, 1988 (28) J.Agtednbos and D.Bax, Mechanisms in hydride generation AAS, Anal.Chem 323, 1986, 783-787 (29) Arsenic in ground water in six districs of best Bengal, Iidia – The biggest arsenic alamity in the world Analytical Chemistry, vol.120, March, 1975, p 643 (30) Determination arsenic in animal tissue using graphite furnace atomic absorption, vol.18, No1, Janualy-February, 1979 (31) Sequential determination of arsenic, selenium, antimony and tellurium in Foods via rapid hydride evolution and atomic absorption spectrometry, Analytical Chemistry, vol.48, No1, January 1976, 120-125 (32) T.Nakahara, Application of hydride generation techniques in atomic absorption, atomic fluorescene and Plasma atomic emission spectroscopy, Japan, 1982 (33) J.E Oldfield, Professor Emeritus ( Oregon State University, Corvallis (Oregon), USA), Selenium Supplimentation via Fertilizer Amendment, Selenium-Telenium Development Association, Belgium 1998 (34) Asenic, Environment Health Criteria 18, Geneva 1981 (35) Analyst, 120, 1995, 1433-1436 (36) Hisatake Narasaki & Masahiko Ikeda, Analytical Chemistry, 56, 1984, 2059-2063 Nuoc.com.vn Page 79 (37) Gary D Chrisrian, Edward C Knobock & William A Purdy, Analytical Chemistry, 35, 1963, 1128-1131 (38) Kuen Y Chiou &Oliver K Manuel, Anlytical Chemistry, 56, 1984, 2721 – 2723 (39) Analytical Detection Limit Guidance, Wisconssin Departement of Nature Resourses Labotory Certification Program, April 1996 (40) Crisco division of animal production – Report (91-92) Australia p15, 1992 (41) Guanhong Tao & Elo H Hansen, Analyst, 119, 1994, 333-337 (42) Steffen Nielssen, Jens Sloth & Elo Hansen, Analyst, 121, 1996, 31 Nuoc.com.vn Page 80 Nuoc.com.vn Page 81 ... ? ?Nghiên cứu xác định Se, As mẫu máu nước tiểu phương pháp hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá? ?? CHƯƠNG I: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu số đặc điểm asen, selen Nuoc.com.vn Page 1.1.1 Asen... Wang sử dụng kĩ thuật bay cho giới hạn phát 0,5 g/ml Cũng có nhiều cơng trình nghiên cứu xác định As đối tượng khác nước, mẫu máu, gỗ, phương pháp ICP-AES Kĩ thuật HG – ICP – AES xác định As. .. nơtron phương pháp hấp thụ ngun tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá (HG-AAS) ưu việt HG-AAS phương pháp có độ nhạy cao, kết phân tích ổn định, loại trừ nhiễu matrix vốn thường phức tạp mẫu, mặt khác phương