Nghiên cứu xác định se, as trong mẫu máu và nước tiểu bằng phương pháp hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá

Mục lục Mục lục Mở đầu Chương I: Tổng quan tài liệu 1.1 Giới thiệu số đặc điểm asen, selen 1.1.1 Asen 1.1.1.1 Tính chất lí học asen [8, 34] 1.1.1.2 Tính chất hoá học asen hợp chất asen [ 8, 34] 1.1.1.3 Các dạng tồn chuyển hoá asen môi trường [6, 12, 29, 34] 1.1.1.4 Độc tính chế gây độc asen [34] 10 1.1.2 Se 12 1.1.2.1 Tính chất lí học Se [9] 12 1.1.2.2 Tính chất hoá học Se [9] 12 1.1.2.3 Các dạng tồn chuyển hoá selen môi trường [10, 14] 14 1.1.2.4 Độc tính selen tầm quan trọng selen thể sống [14, 11, 33, 40] 15 1.2 Các phương pháp xác đinh hàm lượng asen, selen 18 1.2.1 Các phương pháp phân tích cổ điển 18 1.2.1.1 Phương pháp phân tích khối lượng [4] 18 1.2.1.2 Phương pháp phân tích thể tích [5g,4] 19 1.2.2 Các phương pháp phân tích công cụ 20 1.2.2.1 Phương pháp phân tích trắc quang [12, 16, 17] 20 1.2.2.2 Phương pháp điện hoá [18, 25, 34] 22 1.2.3 Các phương pháp phân tích vật lí 23 1.2.3.1 Phương pháp phổ phát xạ nguyên tử [25, 26, 29, 35] 23 1.2.3.2 Phương pháp sắc kí [19, 34] 24 Nuoc.com.vn Page 1.2.3.3 Phương pháp kích hoạt nơtron [14,23, 34] 24 1.2.3.4 Phương pháp phổ khối [36] 25 1.2.3.5 Phương pháp huỳnh quang Rơnghen [24] 25 1.2.3.6 Phương pháp động học xúc tác [20] 26 1.2.3.7 Phương pháp điện di mao quản vùng [22] 26 1.2.3.8 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử [21,23, 34, 41, 42] 26 Chương II: Nội dung phương pháp nghiên cứu 32 2.1 Nội dung 32 2.2 Giới thiệu chung phương pháp hấp thụ nguyên tử kĩ thuật hidrua hoá 33 2.2.1 Nguyên lý phương pháp 33 2.2.2 Phép định lượng phương pháp 35 2.3 Đánh giá kết phân tích [10, 13, 39] 37 2.3.1 Giới hạn phát (GHPH hay LOD) giới hạn định lượng (GHĐL hay LOQ) 37 2.3.2 Đánh giá kết phân tích 38 Để đánh giá kết khảo sát, vận dụng phương pháp toán thống kê với số nội dung sau: 38 * Xác định độ lặp lại kết phân tích 39 * Độ xác kết phân tích 39 * Xác định khoảng tin cậy kết phân tích 40 2.4 Trang thiết bị nghiên cứu 40 2.4.1 Trang thiết bị 40 2.4.2 Trang thiết bị phụ trợ 41 2.5 Dụng cụ hoá chất thí nghiệm 41 2.5.1 Các dụng cụ thí nghiệm 41 2.5.2 Các hoá chất 41 Chương 3: Kết thí nghiệm bàn luận 43 Nuoc.com.vn Page 3.1 Khảo sát điều kiện thí nghiệm máy AAS 6800 (Shimadzu) 43 3.1.1 Chọn bước sóng thích hợp 44 3.1.2 Lựa chọn độ rỗng khe sáng 44 3.1.3 Khảo sát dòng đèn catot rỗng 44 3.1.4 Khảo sát chiều cao lửa đèn nguyên tử hoá 45 3.1.5 Khảo sát tốc độ cung cấp khí C2H2 – KK 45 3.2 Khảo sát chọn điều kiện tạo hợp chất hidrua Se As 46 3.2.1 Khảo sát tỉ lệ chất tham gia buồng phản ứng 47 3.2.2 Khảo sát chọn tốc độ khí mang 48 3.2.3 Khảo sát nồng độ NaBH4 HCl 49 3.2.3.1 ảnh hưởng nồng độ NaBH4 đến phổ hấp thụ nguyên tử As, Se 49 3.2.3.2 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ HCl đến độ hấp thụ As, Se 51 3.2.4 Khảo sát điều kiện khử As (V) As (III) 52 3.2.4.1 Khảo sát nồng độ KI cho khử 52 3.2.4.2 Khảo sát thời gian nhiệt độ khử 53 3.2.5 Khảo sát điều kiện khử Se (VI) Se (IV) 54 3.2.5.1 Khảo sát nồng độ HCl cho khử 54 3.2.5.2 Khảo sát thời gian khử 55 3.3 Xây dựng đường chuẩn 56 3.3.1 Xây dựng đường chuẩn As 56 3.3.2 Xây dựng đường chuẩn Se 57 3.4 Khảo sát ảnh hưởng nguyên tố dung dịch 58 3.4.1 Khảo sát ảnh hưởng số nguyên tố phép đo As 58 3.4.1.1 Khảo sát ảnh hưởng Se lên As 59 3.4.1.2 Khảo sát ảnh hưởng Fe 59 3.4.1.3 Khảo sát ảnh hưởng Cu 60 3.4.2 Khảo sát ảnh hưởng số nguyên tố phép đo Se 61 Nuoc.com.vn Page 3.4.2.1 Khảo sát ảnh hưởng As lên Se 61 3.4.2.2 Khảo sát ảnh hưởng Fe 62 3.4.2.3 Khảo sát ảnh hưởng Cu 62 3.5 Tiến hành phân tích mẫu thêm chuẩn 63 3.5.1 Các điều kiện phân tích mẫu thật 63 3.5.2 Lấy mẫu bảo quản mẫu 64 3.5.2.1 Mẫu máu 64 3.5.2.2 Mẫu nước tiểu 64 3.5.3 Xử lí mẫu 65 3.6 Đánh giá phương pháp 68 3.6.1 Tính toán GHPH GHĐL 68 3.6.2 Sai số độ lặp lại phương pháp 69 3.7 Phân tích mẫu thực 72 Kết luận 76 Tài liệu tham khảo 76 MỞ ĐẦU Nuoc.com.vn Page Trong thể người, Selen (Se) Asen (As) xếp vào loại nguyên tố vi lượng Chúng thâm nhập vào thể qua đường thức ăn, lượng nhỏ qua nước uống không khí Để có thể chẩn đoán điều trị bệnh có liên quan đến As, Se, có nhiều phương pháp sử dụng để xác định Se As, phương pháp AAS AES độ nhạy chưa cao, chưa đáp ứng yêu cầu phân tích lượng vết Trong số phương pháp phân tích Phương pháp sắc kí, Huỳnh quang Rơnghen, động học xúc tác, Kích hoạt nơtron phương pháp hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá (HG-AAS) ưu việt HG-AAS phương pháp có độ nhạy cao, kết phân tích ổn định, loại trừ nhiễu matrix vốn thường phức tạp mẫu, mặt khác phương pháp phù hợp cho việc phân tích hàng loạt mẫu Kĩ thuật hidrua hoá có mặt phòng thí nghiệm giới từ năm 1970, có nhiều công trình nghiên cứu sử dụng thành công kĩ thuật phục vụ cho nghiên cứu số lĩnh vực môi trường, địa chất, y tế, Tuy nhiên Việt Nam, kĩ thuật hidrua hoá nói chung phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá nói riêng chưa phổ biến rộng rãi, đặc biệt phân tích mẫu sinh học Do chọn luận văn “Nghiên cứu xác định Se, As mẫu máu nước tiểu phương pháp hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá” CHƯƠNG I: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu số đặc điểm asen, selen Nuoc.com.vn Page 1.1.1 Asen 1.1.1.1 Tính chất lí học asen [8, 34] Về tính chất lí học asen có tính chất gần với kim loại, có bốn dạng thù hình: dạng kim loại, vàng, xám nâu Asen thường gặp dạng kim loại có màu sáng bạc Asen kim loại có ánh kim, có cấu trúc tinh thể gần giống phốt đen Sau số thông số vật lí asen: tỉ trọng: 5,7g/cm3, độ dẫn điện: 30.cm, bán kính nguyên tử: 1,21A0, lượng ion hoá thứ nhất: 9,81 eV, nhiệt độ nóng chảy 8170C, nhiệt độ ba y asen 6150C, gặp lạnh ngưng lại thành tinh thể tà phương, asen có mùi tỏi độc Asen chất bán dẫn, dễ nghiền thành bột Người ta tạo hợp chất bán dẫn asen GaAs, có tính chất bán dẫn silic gecmani 1.1.1.2 Tính chất hoá học asen hợp chất asen [ 8, 34] Asen nguyên tố bán kim loại, có tính chất hoá học gần với tính chất kim, cấu hình lớp vỏ điện tử hoá trị asen 4s24p3 Trong cấu hình điện tử asen có tham gia obital d có khả mở rộng vỏ hoá trị, hợp chất asen có giá trị số oxi hoá: -3, +3, +5 Số oxi hoá -3 đặc trưng cho asen Khi đun nóng không khí asen cháy tạo thành oxit, lửa màu xanh As2O3 Về tính chất điện thế, asen đứng hidro đồng nên không tác dụng với axit tính oxi hoá, dễ dàng phản ứng với axit HNO3, H2SO4 đặc… As + HNO3 + H2O  H3AsO4 + NO Khi phản ứng với halogen, halogenua asen tạo ra, hợp chất môi trường nước dễ bị thuỷ phân tạo axit tương ứng Nuoc.com.vn Page 2As + Cl2 +8 H2O  H3AsO4 + 10HCl [41] Các hợp chất As3+ phổ biến As2S3, H3AsO3, AsCl3, As2O3… chúng tan tốt axit HNO3 đặc nóng, NaOH, NH4OH, (NH4)2S (NH4)2CO3 As2S3 + HNO3 + H2O  H3AsO4 +3 H2SO4 + NO hay As2S3 + (NH4)2S  (NH4)3AsS3 Khi cho khí H2S qua dung dịch AsCl3 có kết tủa màu vàng tươi, As2S3 Asen không tạo pentaclorua mà có triclorua asen, hợp chất quan trọng asen, AsCl3 dễ bay hơi, dễ bị thuỷ phân môi trường nước AsCl3 + H2O  H3AsO3 + 3HCl Khi khử H3AsO3 ta thu khí asin: H3AsO3 + Zn + HCl  ZnCl2 + AsH3 + H2O H3AsO3 thể tính chất axit tác dụng với muối tạo thành muối axit H3AsO3 + CuSO4  CuHAsO3 + H2SO4 CuHAsO3 có kết tủa màu vàng lục môi trường kiềm tan dung dịch màu xanh CuHAsO3 + NaOH  CuNaAsO3 + H20 Một số hợp chất quan trọng As5+ As2S5, H3AsO4, Ag3AsO4,… Trong As2S5 không tan nước axit HCl, tan NaOH, HNO3, NH4OH, dựa vào tính chất xác định asen phương pháp phổ khối lượng Nuoc.com.vn Page As2S5+ (NH4)2S  (NH4)3AsS4 Khi cho axit asenic tác dụng với molipdat amoni môi trường axit HNO3 cho kết tủa màu vàng, muối dùng để định tính định lượng asen H3AsO4 +12 (NH4)2MoO4 + 21 HNO3 (NH4)3 H4[As(Mo2O7)6] + 21NH4NO3+ 10H2O Trong hợp chất As5+ có vai trò P5+, làm ion trung tâm điển hình tạo phức dị đa axit, phức khử phức dị đa màu xanh Trong hợp chất AsH3, asen thể tính oxy hoá -3, liên kết asin liên kết cộng hoá trị, đặc điểm cấu hình điện tử asen AsH3 thể tính khử mạnh ví dụ tác dụng với H2SO4 loãng: 2AsH3 + 6H2SO4  6SO2 + As2O3 + 9H2O hay tác dụng với I2: AsH3 + 4I2 + 4H2O  H3AsO4 +8HI 1.1.1.3 Các dạng tồn chuyển hoá asen môi trường [6, 12, 29, 34] Asen nguyên tố tồn phổ biến tự nhiên, đứng thứ 20 chiếm khoảng 1.10-4% tổng nguyên tố vỏ trái đất Hàm lượng trung bình asen vỏ trái đất 1,8 ppm; đất có hàm lượng từ khoảng 5,5 đến 13 ppm, stream nhỏ 2ng/ml; nước ngầm nhỏ 100ng/ml Asen phân bố chủ yếu quặng sunfua pyrit lên đến hàng trăm mg/kg, hàm lượng cao asen tìm thấy than đá lên đên 1500 mg/kg, khoáng vật như: asenua đồng, niken, sắt,… Trong tự nhiên asen tồn dạng vô hữu Nuoc.com.vn Page Asen nguyên tố cancofil dễ tạo sunfua với lưu huỳnh, tạo hợp chất với selen, telua đặc biệt với đồng, niken, sắt, bạc Có khoảng gần 140 khoáng vật độc lập asen, 60% asenat 35% sunfua Các khoáng vật quan trọng asen là: rialga (AsS), ocpimen (As2S3), asopyrit (FeAsS)… Asen kết hợp nguyên tố khác thay lưu huỳnh hợp chất như: Lơlingit (FeAs2), Smartina (As2Co) Các loại hợp chất thường tạo thành nhiệt độ thấp Asen thường di chuyển đất, trầm tích, thực động vật vùng có hoạt động sinh học đại dương Trong nước asen thường tồn chủ yếu dạng asenit, asenat, monometylasonic axit, hay dimetylasinic axit… có hàm lượng thấp, chủ yếu asen bị thuỷ phân lắng xuống bùn Môi trường nước có tính oxi hoá, As thường dạng asenat, điều kiện khử asenit lại chủ yếu Hàm lượng asen trung bình nước khoảng 10g/l, nhiên cao ảnh hưởng chất thải công nghiệp, thuốc diệt cỏ… Sự metyl hoá asen vô sang metyl dimetyl asenic tạo hoạt động vi sinh vật nước Một vài sinh vật biển có khả chuyển asen vô sang hợp chât asen hữu phức tạp, chẳng hạn arsenobetaine, arsenocholine, arsoniumphospholiphid Metylasin chuyển hóa vào không khí từ việc xử lí loại hợp chất asen Dimetylasin trimetylasin phát khu vực có sử dụng hợp chất metylasen Tổng lượng asen nhà kính lớn nhiều khu vực không khí bên dạng metylasen tồn nhiều dạng vô Nuoc.com.vn Page Từ mỏ tập trung, asen bị phong hoá kim loại khác sau đựơc vận chuyển phân tán môi trường Một phần lớn asenat kết tủa trở lại hấp phụ hạt kiểu phù sa dòng sông, suối mang từ núi xuống bồi đắp đồng châu thổ sông Cùng với nhôm, sắt kim loại khác khoảng 6% vật chất hữu trầm tích chứa lượng đáng kể asen Trong điều kiện yếm khí (ở lòng đất), vi sinh vật phân huỷ chất hữu nói trên, tạo môi trường khử CO2 Tiếp trình khử, hoà tan sắt giải phóng asen bị hấp phụ Đồng thời với trình giải phóng asen trình khử As (V) As (III) chúng vào nước ngầm Ngoài việc giải phóng asen tự nhiên người góp phần vào việc làm nhiễm asen Việc sử dụng hoá chất có chứa asen nông nghiệp, lâm nghiệp dạng thuốc trừ sâu, trừ cỏ, thuốc chống nấm, diệt tảo, bảo quản gỗ Trong công nghiệp luyện kim màu công nghiệp bán dẫn góp phần làm ô nhiễm asen 1.1.1.4 Độc tính chế gây độc asen [34] Hầu hết dạng hợp chất asin độc Về đặc điểm sinh học, asen có vai trò quan trọng sinh vật, hàm lượng nhỏ asen có khả kích thích phát triển sinh vật Nhưng nồng độ cao, asen gây độc cho người, động, thực vật Nếu bị nhiễm độc cấp tính, asen gây tử vong vòng vài đến ngày Trong môi trường tiếp xúc thường xuyên với asen nồng độ vượt độ an toàn chưa gây độc cấp tính, asen gây nhiễm độc mãn tính thường biểu triệu trứng lâm sàng như: mệt mỏi, chán ăn, giảm trọng lượng thể, xuất bệnh dày, da (hội chứng đen da, ung thư da), gan bàn chân, rối loạn chức gan Nuoc.com.vn Page 10 Qua thử nghiệm với động vật, nhà khoa học tìm giới hạn gây tử vong với số loài khác từ 11-150 mg/kg trọng lượng thể Đối với người liều gây tử vong từ 70-180mg/kg trọng lượng thể Kết rút qua trường hợp bị ngộ độc As tử vong bệnh viện Asen vào thể tất đường như: hít thở, ăn uống thẩm thấu qua da Trong đó, uống nước nhiễm asen đường để asen xâm nhập vào thể Khi vào thể, đặc biệt As (III) công vào enzym có chứa nhóm –SH cản trở hoạt động chúng Phản ứng xảy sau: SH S - (enzym) + AsO3 == (enzym) SH S CH2-SH CH2-SH CH2 CH2 + AsO3 CH-SH (CH)5 Protein Enzym dạng tự Nuoc.com.vn AsO- + 2OH- 3- AsO- + 2OH- CHSH (CH)5 Protein Dạng phức bị thụ động Page 11 Asenat giống photphat, dễ tủa với kim loại độc so với asenit, vào thể asenat chỗ photphat chuỗi phản ứng tạo adenozintriphotphat (ATP) ATP không hình thành CH2-OPO22- CH-OPO22- CH-OH CH-OH C=OH + PO43- H + OH- ATP C=O OPO22- Khi có mặt asenat, tác dụng sinh hoá mà tạo đông tụ protein, tạo phức với coenzym phá huỷ trình hoạt động photphat hoá để tạo ATP 1.1.2 Se 1.1.2.1 Tính chất lí học Se [9] Se có nguyên tử lượng 78,96 đvC, nằm phân nhóm VI bảng hệ thống tuần hoàn Se có nhiều dạng thù hình, bền hay gặp Se lục phương Se xám Se xám chất bán dẫn, độ dẫn điện tăng bị chiếu sáng Một số số vật lí Se: tỉ trọng: 4,8g/cm3, bán kính nguyên tử: 0,117 nm, độ âm điện: 2,4 (Li=1), nhiệt độ nóng chảy: 2170C, nhiệt độ sôi: 687,90C, 1.1.2.2 Tính chất hoá học Se [9] Mức oxi hoá Se –2, +4, +6 Se nguyên tố nằm tính chất kim loại phi kim Nuoc.com.vn Page 12 Giống lưu huỳnh, Se tác dụng với nhiều kim loại tạo selenua tương tự muối sunfua Với hidro, selen tác dụng nhiệt độ cao Selen tác dụng với flo clo nhiệt độ cao với oxit đun nóng Selen tan dung dịch kiềm tương tự lưu huỳnh: 3Se + KOH = K2SeO3 + 2K2Se + 3H2O Trong dung dịch HNO3 loãng, selen tác dụng tạo selenit: 3Se + 4HNO3 + H2O = 3H2SeO3 + 4NO Khi cho selen tác dụng với dung dịch axit loãng thu hidroselenua (H2Se) Khi hoà tan H2Se vào nước dung dịch có tính axit yếu Dưới tác dụng oxy không khí, selenua tạo thành sản phẩm màu đỏ có cấu tạo polysunfua poliselenua H2Se tác dụng với oxi không khí tạo SeO2 SeO2 tính thể màu trắng, tan tốt nước tạo axit selenơ H2SeO3 (K1=2.10-3, K2=5.10-9) Khác với SO2, SeO2 chất oxi hoá mạnh dễ dàng bị khử đến Se theo phản ứng: SeO2 + 2SO2 = Se + 2SO3 H2SeO3 tồn dạng tinh thể lục phương không màu, chảy rữa để không khí ẩm tự vụn dần không khí khô H2SeO3 nước tạo thành SeO2 Axit selenơ muối chất oxi hoá mạnh Người ta điều chế cách hoà tan selen bột HNO3 loãng Axit selenic giống H2SO4 khả tạo hidrat mạnh, độ mạnh axit tính chất muối Khi kết tinh từ dung dịch, tách dạng hidrat H2SeO4 H2O [6T], người ta thấy tồn dạng hidrat sau: H2SeO4.2H2O, H2SeO4.4H2O, H2SeO4.6H2O Nuoc.com.vn Page 13 Axit selenic cho loại muối HSeO4- SeO42- H2SO4 chất oxi hoá mạnh thường xảy chậm.: SeO42-+4H++2e= H2SeO3+ H2O Axit selenic khan hoà tan bạc mà vàng Nó tác dụng với dung dịch axit clohidric đậm đặc theo phản ứng: H2SeO4 +2HCl = H2SeO3 + Cl2+ H2O Do hỗn hợp H2SeO4 HCl có tính oxi hoá mạnh Hợp chất halogenua selen thu cách cho halogen tác dụng với selen nguyên tố Người ta thu hợp chất SeF6, SeF4, SeCl4, Se2Cl2, SeBr4, Se2Br2 Ngoài ra, hợp chất halogen selen có khả tạo phức kiểu SeBr6 [6T] Các oxi halogen dạng SeOX2 điều chế 1.1.2.3 Các dạng tồn chuyển hoá selen môi trường [10, 14] Se có nguồn gốc từ việc phun núi lửa, sunphit kim loại sunphit Cu, Ni, Fe, Pb khoáng vật Cu2Se, PbSe As2Se Se nguyên tố chiếm thứ 17 vỏ trái đất khối lượng Hàm lượng Se không khí thường thấp, tức nhỏ 10ng/m3 Sự phân bố Se bề mặt trái đất không đồng đều, nơi thấp, nơi cao Các trình địa lí, sinh học công nghiệp liên quan đến phân bố di chuyển Se chu trình nó, nhiên người ta chưa thiết lập mối quan hệ chúng Dù vậy, trình địa lí tự nhiên sinh học tự nhiên nguyên nhân tạo phân bố Se môi trường Nuoc.com.vn Page 14 Sự có mặt môi trường đa dạng Ví dụ, Se đất đá khoảng từ 0,1ppm (các khu vực thiếu Se New Zealand) đến 1200 ppm (một vùng Irơlen), Se nồng độ gây ảnh hưởng độc hại cho động vật, làm hao mòn thể thực vật cách cục Khoảng nồng độ rộng tìm thấy loại nước không chứa muối, chiếm từ khoảng 0,1 g/dm3 đến 9mg/dm3 Các Se vô tồn hai dạng oxi hoá, Se (IV) (Selenit SeO32-) Se (VI) (Selenat SeO42-) kết chuyển hóa sinh học, chất metyl hoá dimetyl selenit dimetyl selenat tìm thấy Các chất hữu tạo từ nước thải, bùn đất đá tìm thấy số nước tự nhiên Selen, selenit selenit hữu ba dạng Se riêng biệt hoà tan nước biển selenit hữu chắn có chứa axit selenoamino dẫn xuất chúng chiếm ưu nước mặt Ở mặt nước sâu đại dương, selenit selenat chất chiếm ưu hơn, chứng chứng tỏ có mặt selenit hữu Một số hoạt động người làm thay đổi phân bố Se môi trường Trong công nghiệp bán dẫn điện tử, công nghiệp hoá chất, công nghiệp thuỷ tinh nông nghiệp người ta sử dụng Se Chính trình sản xuất thân sản phẩm chúng đưa Se vào môi trường làm thay đổi lại phân bố Se Điều liên quan đến quốc gia hàm lượng Se thấp cao đất dẫn đến ảnh hưởng đến sức khoẻ người, việc sử dụng phân bón chứa hợp chất Se nước Bắc Âu ví dụ rõ rệt can thiệp cố ý người đến phân bố Se môi trường 1.1.2.4 Độc tính selen tầm quan trọng selen thể sống [14, 11, 33, 40] Nuoc.com.vn Page 15 Selen đưa vào thể người thông qua chuỗi thức ăn, nước uống không khí Tuy nhiên, thức ăn đường gây ô nhiễm selen Sự phát selen nguyên nhân bệnh kiềm động vật ăn cỏ Trước đó, bệnh kiềm gia súc nhai lại gán cho nguyên nhân súc vật thường xuyên uống nước có tính kiềm Về sau, bệnh xác định nhiễm độc selen Môi trường kiềm đất nước tạo điều kiện cho cỏ hấp thụ nhiều selen Trong trường hợp này, triệu trứng điển hình gia súc là: rụng lông đuôi, lông bờm, móng chân dị dạng sút cân Trường hợp cấp tính, súc vật bị rối loạn vận động, thị lực bị giảm sút, chảy rãi, cuối liệt mà chết Những nghiên cứu động vật chứng tỏ selen liều cao tác động lâu dài gây ung thư gan Các hợp chất selen selen dioxit, hidro selenua bụi selen xâm nhập vào thể qua đường hô hấp, chúng phá hỏng hệ hô hấp, gan quan khác, gây tử vong liều lượng lớn thời gian tiếp xúc dài Selen gây rối loạn đường hô hấp, gây chứng nhức đầu Hợp chất selen rơi vào da gây viêm da, ngứa da Các axit selen gây co giật, nôn mửa liệt thần kinh Đối với thể động vật, vào hàm lượng selen xếp vào nguyên tố siêu vi lượng Từ năm 60, nhiều công trình nghiên cứu vai trò sinh học selen thể động vật người tiến hành Selen xác định nguyên tố thiếu thể sống Selen thường kết hợp với chất đạm tham gia men chứa nhóm SeH tương tự men chứa nhóm – SH Selen có thành phần nhiều men Nó có mặt -galactoxiadoza thể để phân huỷ lactoza sữa, tạo Nuoc.com.vn Page 16 điều kiện tiêu hoá dễ dàng Ngoài Se cần thiết cho nhiều men khác ATPaza (Derialin-1996) trioza-photphatdehydogenaza (Dicksum, Tappel-1969), aspartat-aminotranferaza (Kiedriasev – 1979), alcoholdehydrogenaza Ở nồng độ thấp, selen kích thích hoạt động nhiều men Trong đó, có nhiều men có hoạt tính có mặt selen Do gần người ta phát số bệnh xuất vùng thiếu selen Selen đảm bảo trình tổng hợp collagen đảm bảo tổng hợp ADN ARN, đẩy mạnh trình tổng hợp Coenzim Q-16 chất chống oxi hoá cần thiết thể Một phát chuột nhà khoa học úc cho thấy rằng, thay đổi hàm lượng iot có liên quan đến selen Sự thiếu selen làm suy giảm sinh sản sinh trưởng động vật, ảnh hưởng lên sinh sản động vật nuôi thảm khốc, chủ nuôi động vật khắp giới nhanh chóng nghĩ phương pháp bổ sung lượng selen phù hợp vào động vật nuôi họ khu vực cần thiết Thêm vào chức dinh dưỡng cần thiết, nghiên cứu gần selen dường tăng đáp ứng miễn dịch động vật, giúp cho chúng đề phòng chống lại bênh tật, thực nguyên tố quan trọng Selen mô tả “con dao hai lưỡi” Hàm lượng độc gấp khoảng hàng trăm lần hàm lượng cần thiết Hàm lượng selen thức ăn khác khác nhau, phụ thuộc vào nồng độ selen môi trường hành động người ví dụ việc bổ xung selen vào nguồn cung cấp thức ăn Hàm lượng selen tìm thấy khoảng từ 0,4-1,5mg/kg gan, thận đồ biển, 0,1-0,4 thịt, [...]... loại Phương pháp điện phân định lượng Se cũng đã được bắt đầu chú ý nghiên cứu vào đầu những năm 1960, nhờ sử dụng cặp điện cựa Cu-Pt [105] Khi đó Se được tách ra dạng Cu2Se là dạng không bị hút ẩm và không bị thay đổi khi nung đến nhiệt độ 1300C Sai số của phương pháp này là 0,3% Phương pháp này được ứng dụng để xác định SeO2 trong kĩ thuật 1.2.1.2 Phương pháp phân tích thể tích [5g,4] Xác định As dựa... 1.2.1 Các phương pháp phân tích cổ điển 1.2.1.1 Phương pháp phân tích khối lượng [4] Đặc điểm của nhóm phương pháp này là ảnh hưởng của một số ion kim loại có thể gây nhiễm bẩn, gây sai số đáng kể Ngày nay phương pháp phân tích trọng Nuoc.com.vn Page 18 lượng ít được sử dụng, nó được thay thể bằng các phương pháp công cụ cho độ chính xác cao và đơn giản hơn Xác định As dựa trên việc kết tủa As2 S3 bằng dithioaxetamit... NaI Phương pháp này xác định được đến 50 mg Se 1.2.2 Các phương pháp phân tích công cụ 1.2.2.1 Phương pháp phân tích trắc quang [12, 16, 17] Nguyên tắc của phương pháp là dựa trên khả năng tạo phức màu của chất phân tích với một thuốc thử nào đó Đo độ hấp thụ quang của phức màu ta sẽ biết được nồng độ chất phân tích Có thể xác định As bằng thuốc thử bạc dietyldithiocacbamat, As trong dung dịch phân... ứng oxi hoá khử: AsO32-+I2+H2O=AsO43-+2I-+2H+ Nuoc.com.vn Page 19 phản ứng phụ thuộc vào nồng độ H+, vì vậy để phản ứng xảy ra theo chiều thuận phải thực hiện trong điều kiện dư NaHCO3 (dung dịch có pH 8) Chất chỉ thị là hồ tinh bột Bằng phương pháp này cho phép xác định được hàm lượng As từ 0,1% đến vài chục phần trăm Ngoài ra còn có thể chuẩn độ trực tiếp As3 + bằng dung dịch bromat Phương pháp chuẩn... chúng chiếm ưu thế hơn trong nước mặt Ở mặt nước sâu của đại dương, selenit và selenat là các chất chiếm ưu thế hơn, không có bằng chứng nào chứng tỏ có mặt các selenit hữu cơ Một số hoạt động của con người làm thay đổi sự phân bố của Se trong môi trường Trong công nghiệp bán dẫn và điện tử, trong công nghiệp hoá chất, trong công nghiệp thuỷ tinh và trong nông nghiệp người ta đều sử dụng Se Chính các quá... gây tử vong với một số loài khác nhau là từ 11-150 mg/kg trọng lượng cơ thể Đối với người liều gây tử vong là từ 70-180mg/kg trọng lượng cơ thể Kết quả này đã được rút ra qua những trường hợp bị ngộ độc As và đã tử vong trong các bệnh viện Asen đi vào cơ thể bằng tất cả các con đường có thể như: hít thở, ăn uống và thẩm thấu qua da Trong đó, uống nước nhiễm asen là con đường chính để asen xâm nhập vào... Mặc dù nguyên nhân của nó không được nghiên cứu một cách chi tiết nhưng các công trình ngày nay đã chỉ ra rằng thiếu selen là một trong những nguyên nhân chính Shamberger & Frost (1969) đã đưa ra đầu tiên về quan hệ nghịch giữa hàm lượng selen trong thức ăn gia súc và trong máu người, và tỉ lệ chết vì ung thư trong các vùng thiếu selen khác nhau của Mĩ 1.2 Các phương pháp xác đinh hàm lượng asen, selen... được sử dụng để xác định Se4+ là chuẩn độ iot Do phương pháp nhạy, cần tách triệt để các nguyên tố ảnh hưởng đến phép xác định Chỉ thị dùng cho phép chuẩn độ có thế là chỉ thị hoá học hoặc chỉ thị điện hoá Phép chuẩn độ dựa trên việc dùng KI để khử H2SeO3: SeO22- + 6H+ +4I-  Se + 2 I2 + 3 H2O I2 sinh ra được chuẩn độ bằng Na2S2O3 với chỉ thị hồ tinh bột 2 Na2S2O3 + I2  Na2S4O6 + 2 NaI Phương pháp. .. SeO32-) và Se (VI) (Selenat hoặc SeO42-) và kết quả của sự chuyển hóa sinh học, các chất đã metyl hoá như dimetyl selenit và dimetyl selenat cũng được tìm thấy Các chất hữu cơ này được tạo ra từ nước thải, bùn và đất đá và cũng được tìm thấy trong một số nước tự nhiên Selen, selenit và selenit hữu cơ là ba dạng Se riêng biệt hoà tan trong nước biển và selenit hữu cơ chắc chắn có chứa axit selenoamino và. .. cũng đã được điều chế 1.1.2.3 Các dạng tồn tại và sự chuyển hoá của selen trong môi trường [10, 14] Se có nguồn gốc từ việc phun núi lửa, trong các sunphit kim loại như các sunphit của Cu, Ni, Fe, Pb và trong các khoáng vật hiếm như Cu 2Se, PbSe và As2 Se Se là nguyên tố chiếm thứ 17 trên vỏ trái đất về khối lượng Hàm lượng Se trong không khí thường rất thấp, tức là nhỏ hơn 10ng/m3 Sự phân bố của Se trên